挥发性毒物中毒检验

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1、第二节挥发性毒物检验主要内容一、概述二、氰化物中毒检验三、醇中毒检验四、酚中毒检验一、概述（一）挥发性毒物的概念挥发性毒物是指分子量较小，化学结构较简单，常温常压下挥发性较强的毒物。（二）挥发性毒物的种类醇类：甲醇、乙醇醛类：甲醛、水合氯醛醚类：乙醚烃类：正己烷卤代烃：氯仿苯的衍生物：苯、苯胺、硝基苯氢氰酸及氰化物（三）挥发性毒物的特点分子量较小、具有较高的蒸汽压、挥发性强。（四）检材提取方法1.蒸馏法原理：挥发性毒物多具有较高的蒸气压，当和水同时加热时，能在较低的温度下随水蒸气蒸馏出来，收集的馏分只含检材中能挥发的物质和水。特别是沸点较高而又和水不相溶的有机毒物，通过和水共同

2、蒸馏，能在较原沸点低的温度下蒸馏出来，而沸点高，蒸气压低的难挥发性大分子物质，如脂肪、蛋白质等留在溶液中，使毒物与杂质分离，达到提取的目的。此方法的特点是：蒸馏法适用于沸点较低的挥发性毒物。操作需时间长；适合分离检材量大的毒物；同时在蒸馏过程中毒物有损失；但是一般情况下，挥发性毒物能一次性被蒸馏出来。水蒸气蒸馏装置图抽吸法抽吸法是使惰性气体或不影响检测反应的气体通过检材，将检材中的挥发性毒物带出，再加以收集的方法。同时将捕获毒物的吸附剂或化学试剂安装在气流通道中，对其进行检测。常使用的气体有空气、二氧化碳、氮气等。装置见图5-2。顶空法二、氰化物的检验（一）理化性质氢氰酸：纯品

3、为无色液体，极易挥发，酸性很弱，有苦杏仁气味。熔点-13.4℃，沸点26.1℃，比重0.699，蒸气压807mmHg(27℃)，密度0.94。能与水混溶，易水解，形成HCOOH和NH3。氢氰酸极易扩散、穿透力大、杀伤力强，常以熏蒸的形式用于粮仓、船舱内部虫害的防治。氰化钾（KCN）、氰化钠（NaCN），均为剧毒物，民间称为“七步倒”和“山奈”。纯品均为白色结晶性颗粒或块状物，有潮解性。易溶于水，水溶液呈碱性，能溶解多种金属形成络合物。长时间放置生成KCOOH和NaCOOH，放出NH3。NaCN和KCN暴露在空气中逐渐分解，放出HCN，变成K2CO3和Na2CO3。亚硝基铁氰化钠

4、(Na2[Fe(NO)(CN)5]·2H2O)，深红色结晶，溶于水，微溶于乙醇。丙烯腈（CH2=CH-CN），无色、易燃、易挥发的液体，具有特殊的杏仁气味，密度0.80，沸点77.3℃，蒸气压110-115mmHg(25℃)，微溶于水。二者进入机体，可被胃酸和酶水解，前者分解成-CHO、HCN和C12H22O11，后者分解成CH3COCH3、HCN和C6H12O6。（二）毒理作用氢氰酸：易挥发、呼吸道进入体内被吸收。成人口服致死量为0.05g～0.1g，空气中氰化氢的浓度达到200mg/m3～500mg/m3时可使人立即死亡。氰化钾等化合物通过口服进入体内，在胃酸作用下产生氢氰

5、酸被吸收。其毒理是氰基（-CN）抑制细胞内40余种酶的活性，其中主要与氧化型细胞色素氧化酶中的铁离子结合，发生氧化还原反应，阻断了氧化还原过程中的电子传递过程，使细胞失去携氧的生理功能，造成内呼吸障碍，引起细胞内窒息，导致机体中毒死亡，呼吸中枢麻痹是氰化物中毒的主要原因。成人经口服致死量为0.05g～0.25g，中毒血浓度约为0.5µg/mL，致死血浓度在1µg/mL以上。（三）临床表现及尸体特征口服小剂量的氰化钾（钠）或低浓度的氢氰酸，出现胸闷、咽喉紧缩、呼吸困难、恶心呕吐、心跳加快、肌肉痉挛，中毒者常突然发出尖叫，随即意识丧失、全身抽搐、脉搏变弱、血压下降，约在10-30分

6、钟内死亡。当服用剂量较大时，则表现为闪击型死亡，即几秒钟内患者便可因呼吸麻痹而死。氰化物中毒死亡者，尸体检验时一般可见面颊、口唇及尸斑呈鲜红色，双目圆睁且凸出，迅速死亡时，呈一般窒息征象，尸斑呈青紫色。解剖可见血液呈鲜红不凝固，内脏为粉红色且有充血，体腔及胃内有血性泡沫样液体。胃内可闻到苦杏仁味，胃粘膜出血，有腐蚀。尸僵出现较早。氰化物极易分解，严重腐败尸体无检验价值；如尸体保存完好，10日内尚可检出氰根离子（-CN）。中毒症状与血中氰化物浓度的关系血氰化物浓度（㎎/L）中毒症状0.5皮肤黏膜潮红、心动过速、头痛、晕、神志清醒1.0—2.5严重头痛、呼吸急促、心动过速＞2.5反

7、应消失、血压降低、皮肤黏膜青紫、呼吸缓慢、眼球凸出、瞳孔放大、死亡（四）检材采取剩余食物、呕吐物、胃内容物、可疑的粉末等。检材用蒸馏法、扩散法或顶空法处理，及时进行检验，否则应冷冻保存。（五）检验方法1.定性分析（1）氰化物的检验普鲁士蓝快速检验法：氰离子检出极限20μg。原理：氰根离子在碱性条件下与亚铁离子作用，生成亚铁氰离子，再在酸性条件下与高铁离子作用生成亚铁氰化铁(普鲁士蓝)。CN－+H+HCN↑6HCN+Fe2++6OH－Fe(CN)64－+6H2O4Fe3++3Fe(CN)64－