气体毒物及挥发性毒物分析

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1、气体毒物及挥发性毒物各论部分（第五章～第十二章）内容对毒物进行分类介绍。掌握1.中毒特点以及取材和检验的要求。2.毒物的理化共性和特性以及与分离检测方法之间的关系。3.常用分离和检测方法的基本原理及实用意义。4.各类毒物的代表。第五章气体毒物及挥发性毒物主要内容概念和种类取材及保存分离原理及方法常用检测手段乙醇和甲醇氢氰酸及氰化物一氧化碳挥发性毒物(volatilepoison)概念指常温常压下蒸气压较高，易变成气态分子从检材体系中挥发逸出的有毒化合物。特点分子量小、化学结构简单、常温常压下一般为液体，能随水蒸气蒸馏。种类小分子醇类(甲醇、乙醇）、醛类（甲醛、水合氯醛）、醚类（乙醚）、卤

2、代烃（四氯化碳、氯仿）和苯（苯胺、硝基苯、苯酚）的衍生物等。氰化物因能形成挥发性较大的氢氰酸而归入此类。有毒气体（toxicgas)概念指常温常压下以气体状态存在的有毒化合物。特点分子小、结构简单、中毒途径单一（吸入性）。种类主要包括一些小分子的有机化合物和一些无机酸碱的分解产物。有毒气体分类水煤气CO+H2燃料天然气小分子烷烃和少量硫化氢为主液化石油气小分子烷烃和烯烃沼气甲烷和硫化氢NH3纤维、化肥等原料来源工业原料SO2硫酸、硫酸钠合成和废气H2S纤维燃料制革废气NO2硝酸生产火箭燃料芥子气Cl2CH2CH2-S军事毒气路易氏气ClCH=CHAsCl2挥发性毒物和气体毒物的取材及保存

3、检材常用血.某些情况下也可用玻璃体、胃内容物、肺等为检材。保存气体或可变成气体a.尽量不留空间b.密闭c.冷藏送检及时挥发性毒物和气体毒物的分离单纯挥发性物质的气－液平衡＊＊＊＊＊＊气态分子＊＊＊＊气相＊＊＊＊＊＊两相界面＊＊＊＊＊＊液态分子＊＊＊＊＊＊液相＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊挥发性物质的分子可以由液态逸散成气态，也可由气态凝聚成液态。在恒温、密闭的容器中，经过一段时间后，气态和液态之间可以达到一个动态平衡。决定平衡时气态分子多少的因素在一定条件下,气－液平衡时，单纯物质气态分子的多少是固定的,由其饱和饱和蒸气压的大小决定。(顶空法中由气相中浓度得到液相浓度的基础)同一温度下，饱和蒸

4、气压越高的物质,越易挥发成气体。如：30℃时，水的饱和蒸气压为4.24KPa，甲醇为21.6KPa。（液相浓度相等的情况下，平衡时蒸汽压越高的，气相中的浓度越高。）物质的饱和蒸气压可随温度升高而增大。水的沸点为100℃，甲醇沸点为64.5℃。（可通过加热增加毒物在气相中的浓度。）检材（稀溶液）的气－液平衡检材可看成是以水为溶剂含有多种挥发性组分和难挥发性组分的稀溶液。在一定温度下，平衡时溶液的总蒸气压是溶剂水与各挥发性组分蒸气分压的总和。P=Pw+P1+P2+……根据Roult定律，溶剂水和挥发性组分蒸气分压的大小分别与其摩尔分数成正比。Pw=XwPw°P1=X1P1°P2=X2P2°X

5、－摩尔分数P°－饱和蒸气压对某一挥发性成分来讲，液相摩尔分数越大，其蒸气压越高；在液相摩尔分数相同的情况下，饱和蒸气压越大的成分，其蒸气压越高。气相浓度与液相浓度间的关系气－液平衡时，气相中水及挥发性组分的摩尔分数，等于各自的蒸气压与总蒸气压的比值。Yw=Pw/P=XwPw°/PYi=Pi/P=XiPi°/PPi°－挥发性组分饱和蒸气压Pw°－水饱和蒸气压Y－气相摩尔分数X－液相摩尔分数由上两式换算可得气相浓度（摩尔比）与液相浓度的关系为：Yi/Yw=Pi°/Pw°·Xi/Xw＝α·Xi/Xwα－相对挥发度(relativevolatitile)当Pi°>Pw°时，α>1，气相浓度>液相

6、浓度。当Pi°

7、降低。适用沸点低、稳定的组分。水蒸气蒸馏法优点检材受热均匀。提高馏液中高沸点组分的浓度，缩短蒸馏时间。缺点操作较麻烦。适用高沸点、不稳定的组分。蒸馏注意事项蒸馏酸性或碱性毒物时，蒸馏前可先适当调节检材的酸碱性，以提高毒物的挥发性。收集挥发性较大的酸性或碱性毒物时，可适当用酸性或碱性溶液进行收集，以减少毒物的挥发损失，如氢氰酸。蒸馏时应防止检材爆沸或蒸干。扩散法(diffusionmethod)方法：将检材置于一密闭容器中，以一种溶剂