第三章(1)酸碱平衡沉淀溶解平衡

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1、第三章溶液中的化学平衡酸碱平衡沉淀溶解平衡配位平衡电化学平衡1引言——电解质的概念*熔融状态或溶液中能传导电流的物质叫电解质。*常见的电解质有:酸、碱、盐。*它们在溶液中之所以能导电,是因为它们在水溶液中发生了电离,产生正、负离子。在溶液中能自由移动的带电离子,是电流的载体。M+A-=M++A-2根据电解质在溶液中电离的程度,可将电解质分类:强电解质:在溶液中全部电离成离子,主要有:强酸:HClO4HClHNO3强碱:KOHNaOHBa(OH)2盐类:NaClKCl弱电解质:在溶液中部分电离。部分以离子的形式存在,部分以分子的形式存在,主要有:弱酸:

2、H2SH2CO3HCN弱减:NH3Al(OH)3Ca(OH)2少数几种金属盐:ZnCl2CdCl2HgCl2(卤化物)弱电解质的电离,是个可逆的过程。这个可逆过程的终点(电离的限度)是建立电离平衡,本章重点讨论的酸碱平衡问题。3§3-1酸碱平衡酸碱质子理论酸碱电离平衡一元弱酸弱碱的电离平衡多元弱酸弱碱的电离平衡同离子效应及缓冲溶液盐类的水解平衡41887年,阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius):酸碱解离理论(电离理论)水溶液体系1905年,弗兰克林(E.C.Franklin):酸碱溶剂理论1923年,布郎斯特(J.N.BrÖnsted)和劳莱(T

3、.M.Lowry):酸碱质子理论水溶液体系、非水溶液体系、气体间反应1923年,路易斯(G.N.Lewis):酸碱电子理论配位化学及有机化学1939年,乌萨诺维奇(M.ycaнoыч):酸碱正负理论几种酸碱理论5一、酸碱质子理论凡能给出质子(H+)的物质都是酸;凡能接受质子的物质都是碱并不局限于是分子,也可以是离子酸给出质子后剩余的部分就是碱,碱接受质子后就生成酸,这种酸碱关系,称为共轭酸碱对给出质子的能力越强的物质酸性越强,其共轭碱的碱性越弱;接受质子的能力越强的物质碱性越强,其共轭酸的酸性越弱6Examples共轭酸碱对7两性物质:HSO4、H

4、PO42、HCO3-、H2OHPO42PO43+H+;HPO42+H+H2PO4酸碱反应的本质:质子的传递.酸1+碱2酸2+碱1H+8例如,HCl+H2OH3O++ClH2Oactsasabase又如:H2O+NH3NH4++OHH2Oactsasanacid;H2O+H2OH3O++OHHCl+NH3NH4++Cl由此,酸1和酸2、碱1和碱2均参与质子的争夺.2)在水溶液的酸碱反应中,水比较特殊,一方面,水作为两性物质,既做酸又做为碱反应,另一方面,又存在自身的质子传递。3)质子理论中无盐的概念。1)共轭酸碱对

5、表示一个酸碱半反应,酸碱反应至少存在两对共轭酸碱对,质子传递的方向是从给出质子能力强的酸传递给接受质子能力强的碱。生成物必是非共轭的另一弱酸和另一弱碱。9酸碱性的强弱Acid1(强)+Base2(强)Acid2(弱)+Base1(弱)e.g.:(1)HCl+H2OH3O++ClKө>>1(2)H2O+NH3NH4++OHKө<<1酸强度:由(1)式,HCl>H3O+;由(2)式,NH4+>H2O。碱强度:由(1)式,H2O>Cl-;由(2)式,OH->NH3强酸形成弱的共轭碱强碱形成弱的共轭酸101.水的离子积和溶液酸度计算其平衡常数表达

6、式为:K(T)θ=[H+]·[OH-]=KWθ水也是一个弱电解质。既可认为水是一个极弱的酸,也可认为水又是一个极弱的碱水的离子积常数用符号KWθ表示,经测得在295K时KWθ=1.0×10-14。二、酸碱电离平衡H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH-(aq)11在任何水溶液中,不管是酸性溶液还是碱性溶液,水的电离平衡总是存在的,即最终总是符合KWθ=[H+]·[OH-]规律。溶液的酸碱性及pH值但均符合KWθ=[H+]·[OH-]溶液的酸碱性虽可直接用CH+和COH-表示,但通常可用pH值来

7、表示溶液的酸度,用pOH值表示溶液的碱度。酸性溶液中:[H+]>[OH-];碱性溶液中:[H+]<[OH-];中性溶液中[H+]=[OH-].12定义:溶液中H+离子相对浓度的负对数pH=-lg[H+]=-lg(CH+/Cө)同理pOH=-lg[OH-];pH值表示水溶液的酸碱性KWθ=[H+]·[OH-]==1.0×10-14对同一溶液有:pH+pOH=?1413Basic碱性Acidic酸性1234567891011121314Lye碱液AmmoniaMilkofmagnesia氧化镁乳剂SeawaterHumanblood7.40±0.003m

8、ilk“pure”acidrainpH=5.6FishdievinegarMostacidrainsBatt

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