有机化学课件--醛和酮

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1、第十章醛和酮7/24/2021有机化学课件第一节醛酮的命名结构和物理性质第二节羰基反应的基本特征第三节醛酮的亲核加成反应第四节加成反应的立体化学特征第五节-活泼氢的反应第六节醛酮的制备本章提纲7/24/2021有机化学课件第一节醛酮的命名、结构和物性（一）醛酮的命名1.普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基甲酮（甲乙酮）7/24/2021有机化学课件2.系统命名法4-甲基环己酮3,3-二甲基环己基甲醛3-甲基丁醛3-烯丙基-2,4-戊二酮选择

2、含有羰基的最长碳链为主链,从醛基一端或从靠近羰基一端给主链编号来命名。醛基因处在链端,编号总是1,可省。而酮羰基的位次必须标出。7/24/2021有机化学课件(二)醛酮的结构1C=O双键是由一个键和一个键组成的。2C=O是一个极性基团，具有偶极矩。sp3psp3p7/24/2021有机化学课件(三)醛酮的物理性质1.沸点和溶解性由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高,但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮

3、相对密度大于1。2.醛酮的光谱特征羰基的红外光谱在1750-1680cm-1之间有一个非常强的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720cm-1区域有一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭，吸收向低波数位移。7/24/2021有机化学课件第二节羰基的基本反应特征-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成氢化还原由于羰基上氧的电负性大，成键电子特别是偏向于氧原子一边，因此羰基有较大的极性，羰基是醛酮化学反应的中心，亲核加成是醛酮羰基的基本特征。由于羰基的吸电子

4、影响，-H比较活泼，因而-H的反应也是醛酮化学性质的重要组成部分。此外醛酮还处于氧化还原的中间价态，氧化还原也是该类化合物的重要反应。+-++7/24/2021有机化学课件第三节羰基的亲核加成1通式2羰基与含氧亲核试剂的加成3羰基与含硫亲核试剂的加成4羰基与含氮亲核试剂的加成5羰基与含碳亲核试剂的加成7/24/2021有机化学课件1通式(1)反应机理碱催化的反应机理酸催化的反应机理7/24/2021有机化学课件>>（2）醛、酮的反应活性7/24/2021有机化学课件2羰基与含氧亲核试剂的加成（1）与H2O的

5、加成（2）与ROH的加成7/24/2021有机化学课件（1）与H2O的加成羰基碳上取代基越大，水合物越不稳定。吸电子基使羰基活性增大，更易水合。酯环酮张力大的，容易水合。HCH=O+HOHH2C(OH)2CH3CH=O+HOH(CH3)2C=O+HOHCCl3-CH=O+HOHCH3CH(OH)2(CH3)2C(OH)2CCl3-CH(OH)2(100%)(~58%)(0%)三氯乙醛水合物（安眠药）+HOH7/24/2021有机化学课件（2）与ROH的加成*1反应情况介绍CH3CH=O+CH3CH2OHH+CH3CH

6、2OH,H+半缩醛缩醛情况1：与醛反应7/24/2021有机化学课件HOCH2CH2CHCHOOHHClCH3OH半缩醛缩醛情况2：分子内也能形成半缩醛、缩醛。7/24/2021有机化学课件半缩酮缩酮醛的正向平衡常数大，酮的正向平衡常数小。分子内也能形成半缩酮、缩酮。情况3：与酮反应7/24/2021有机化学课件*2反应机理碱催化酸催化7/24/2021有机化学课件HOCH2CH2CH2CH2CH=OH+-H+分子内形成半缩醛的反应机理7/24/2021有机化学课件*3形成缩醛或缩酮在合成中的应用A保护羟基BrCH2

7、CH2CH2CH2OH+BrCH2CH2CH2CH2OHH+BrCH2CH2CH2CH2O-H+Mg无水乙醚BrMgCH2CH2CH2CH2O丙酮H3O+(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OHOH7/24/2021有机化学课件B保护羰基BrCH2CH2CHO+HOCH2CH2OHH+BrCH2CH2CH3CH2CCLiCH3CH2CCCH2CH2H3O+CH3CH2CCCH2CH2CHO+HOCH2CH2OH7/24/2021有机化学课件*1应式与亚硫酸氢钠的反应3羰基与含硫亲核试剂的加成*2反应机理亲核加

8、成分子内的酸碱反应硫比氧有更强的亲核性7/24/2021有机化学课件*3讨论只有醛、脂肪族的甲基酮、环酮能发生此反应乙醛（89%）丙酮（56.2%）丁酮（36.4%）环己酮（~35%）3-戊酮（2%）苯乙酮（1%）>>>反应体系须维持弱酸性NaHSO3+HClNaCl+H2SO3H2O+SO22NaHSO3+Na2CO32Na2SO3+H2