高分子助剂复习答案(二)

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1、一、增塑剂1、什么是增塑剂?主增塑剂与辅增塑剂有什么本质区别?内增塑剂与外增塑剂的本质区别。答:定义:对热和化学试剂稳定的有机化合物。并能在一定范围内与聚合物相容,沸点较高,不易挥发的液体或低熔点的固体,使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。主增塑剂:它与被增塑物相容性良好,质量相容比几乎可达1:1,可单独使用。它不仅能够插入到极性树脂的非结晶区域,而且可以插入到有规律的结晶区域,又称溶剂型增塑剂。如邻苯二甲酸酯类、磷酸酯等辅增塑剂:它与被增塑物相容性良好,质量相容比几乎可达1:3,一般不可单独使用。需要适当的主增塑

2、剂配合使用,其分子只能插入聚合物非结晶区域,也称为非溶剂型增塑剂。如脂肪族二元酸酯类、多元醇酯类、脂肪酸单脂类、环氧脂类内增塑剂:是在聚合的过程中加入第二单体进行共聚,对聚合进行改性。外增塑剂:一般为低分子量的聚合物或化合物,将其添加到需要增塑的聚合物中,可增加聚合物的塑性两者的区别:内增塑剂是在聚合物聚合过程中添加的,相当于高分子链的一部分,不随时间的变长而迁移出来,外增塑剂是在聚合物成型加工的过程中添加的,随着时间的增长可能会迁移出来2、增塑剂的三种主要增塑机理,各有什么优缺点。答:润滑理论:增塑剂在高分子材料

3、中的作用就像油在两个移动的物体间起到的润滑剂作用一样,能促进在加工时高分子的大分子链之间的相互移动。小分子的增塑剂在加入之后,小分子包围大分子链,小分子容易运动,带动了大分子相对运动,减少大分子内部的抗形变,克服了大分子之间直接的相互滑动磨擦和范德华力所产生的粘附力。这一理论能解释增塑剂的加入使聚合物粘度减小,流动性增加,易于成型加工,以及聚合物性质不会明显改变的原因。凝胶理论:聚合物的增塑过程是使组成聚合的大分子力图分开,而大分子之间的吸引力又尽量使其聚集在一起的过程。这种“时集时开”形成一种动态平衡。在一定温度

4、和浓度下,聚合物大分子间的“时开时集”造成分子间存在若干物理“连接点”,增塑剂的作用就是有选择地在这些“连接点”处使聚合物溶剂化,拆散或隔断物理“连接点”,并把使大分子链聚集在一起的作用力中心遮蔽起来,导致大分子间的分开。这一理论更适用于增塑剂用量较大的极性聚合物增塑。自由体积理论:增塑剂加入后会增加聚合物的自由体积。而所有聚合物在玻璃化转变温度时的自由体积是一定的,因此聚合物的粘度和玻璃化转变温度下降,塑性加大。显然,增塑效果与加入增塑剂的体积成正比。但它不能解释许多聚合物在增塑剂量低时所发生的反增塑现象等3、D

5、OP及其基本特性答:邻苯二甲酸二辛酯(DOP):与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶均有良好的相容性。具有良好的综合性能,混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐水抽出,电气性能高,耐热性和耐候性良好。4、从结构的角度上分,增塑剂可分为哪几类,各有什么特点?答:(1)邻苯二甲酸酯类这类增塑剂是目前应用最广泛的一类主增塑剂,它具有色浅、低毒、多品种、电性能、挥发生小、耐低温等特点,具有较全面的性能,其生产量约占增塑剂总量的80%左右。(2)脂肪族二元酸酯类在这类增塑剂中常用长链二元酸与短链二元醇,或短链

6、二元酸与长链一元醇进行酯化,使总碳原子数在18-26之间,以保证增塑剂与树脂间有良好的相容性和低温挥发性。主要是己二酸酯、壬二酸酯等,如己二酸二(2-乙基)己酯(DOA)。(3)磷酸酯磷酸酯是发展较早的一类增塑剂,它们与高分子基体的相容性一般都较好,可作为主增塑剂使用。另外,它除了增塑以外,还具为阻燃的作用,是一种具有多功能的主增塑剂。(TPP磷酸三苯酯)(4)环氧化物含有三元环氧基的化合物,主要用于PVC的增塑,它不仅对PVC有增塑作用,而且可使PVC链上的活泼氯原子得到稳定,可以迅速吸收因热和光降解出来的HCl

7、。从而起来阻滞PVC的连续分解,起到稳定剂的作用。所以环氧化物是对PVC有增塑剂和稳定作用的双重增塑剂,它耐候性好,与聚合物的相容性差,常只作辅增塑剂。(5)多元醇酯多元醇酯主要是指由二元醇、三元醇等与饱和脂肪一元羧酸或苯甲酸生成的酯类,其分子结构也有很大的差异,有直链结构也有支链结构;而且分子量的差异也较大,不同的多元醇酯增塑剂其增塑的性能与用途也不一样。根据其增塑性能可分为四大类:A、二元醇脂肪酸酯。主要优点是具为优良的低温性能,但相容性较差、耐油性差。B、季戊四醇和双季戊四醇酯。具有优良的耐热性能、耐老化性能

8、和耐抽出性能,其绝缘性能也很好。C、多元醇苯甲酸酯。它们是优秀的耐污染性增塑剂,通常与PVC的相容性好,因此其迁移性小可作为PVC的主增塑剂。D、丙三醇三乙酸酯。它是一类无毒的增塑剂,大量用于食品包装材料当中。甘油三乙酸酯具有良好的溶剂化能力,可以任何比例与乙酸纤维素等相容。因此它也常用于纤维素的增容。(6)聚酯聚酯型增塑剂是聚合型增塑剂的一个主要类型。由二

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