大发高分子助剂论文

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1、环氧增塑剂剂的应用,研究的现状及进展姓名:贺溢明学号:20080496班级:高分子材料与工程一班环氧类增塑剂是新近成功开发的一•种新型无毒增塑剂,它是指分子结构中带有环氧基I才I的有机化合物,与传统的邻苯类增槊•剂相比具有无毒、耐热和耐光性好等优点。随看世界各国环保意识的提高,医药及食甜包装、口用品、玩具等塑料制品对主增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(D0P)等提出了更高的纯度及卫生耍求,环氧类增塑剂作为无毒环保型增塑剂逐渐成为国内外应用研究的热点。环氧类增塑剂主要包括环氧油和环氧脂肪酸酯两人类,环氧脂肪酸酯除具有环氧油的优点外还具有更优的润滑性、相容性和分散性。可

2、以环氧化的植物汕多含高不饱和脂肪酸,如大豆油、亚麻籽油、菜籽油、橄榄油、玉米油、红花油等,此外,其他一些动物油脂也可以应用于环氧化反应中,如猪油、鱼油等。其中最重要最常见的就是环氧化大豆油,它具有良好的耐热性、耐光性和低温柔韧性,挥发度低,没冇毒性,是我国应用最为广泛的绿色增槊•剂之一,特别是用于食品和药品教料包装材料的增槊•剂。这是由多方面原因所决定的,一方而,环氧化大豆油以再生性资源大豆为原料,来源广泛。冃前,国产非转基因大豆年产量是1600万〜1800万to一环氧增塑剂环氧化原理环氧增塑剂环氧化一般冇4种方法可以实现:(1)用过氧酸环氧化,可以用酸和

3、酶催化,这是工业生产中最为广泛使用的。(2)用有机或无机过氧化物坏氧化,包括用碱性或者席类氢过氧化物以及金属催化环氧化。(3)用卤代醇环氧化,缺点为反应物多,副产物多,対环境也会造成一定的污染。(4)用氧分子环氧化,此方法无污染,但仅限于小分子物质。例如,分子氧只限于乙烯,并且要用银作催化剂。用分了氧环氧化会导致栢物油产生易挥发的小分了物质,如醛酮和矩链二酸。实际生产屮常采用第一种方法,其原理是有机酸与过氧化氢在催化剂作用下反应生成过氧酸,过氧酸与屮性汕脂(大豆汕、棉籽汕、米糠汕、亚麻汕等)屮的不饱和双键反应牛成坏氧键。二环氧增塑剂合成方法1.化学法化学法

4、中,环氧化试剂主要采用过氧乙酸和过氧甲酸。采用过氧乙酸合成环氧大豆汕的方法主要包括有Situ法和Swern法。Situ法是以乙醛为原料,用氧气将其氧化为过氧乙酸,过氧乙酸完成油脂的环氧化反应。该方法的操作特点是费用低,但是对技术操作的要求佼鬲。Swern法是以冰乙酸和双氧水为反应原料,使用强酸性催化剂制备过氧乙酸,过氧乙酸进行汕脂的环氧化。该方法具有工艺简单、成本低的优点。两者的差别主要在于形成过氧乙酸的方法不同。目前,环氧汕脂的合成工艺多采用Swern法。在环氧化过程屮使用的氧化剂有两种制备方法:一种是就地制备有机过酸法。该法是将大豆油和有机酸先加到反应

5、器中,然后用双氧水慢慢滴加,进行环氧化反应;另一种是事先制备有机过酸,即先让双氧水与冇机酸作川,生成冇机过酸,然后用冇机过酸滴加到大豆油中,进行环氧化反应。化学法屮,较多使用无机酸(硫酸、磷酸、盐酸)等作为催化剂,此外,随着近年来科学技术的发展,还可使用阳离子交换树脂等催化合成环氧增塑剂。1.酶法近年来,他催化环氧化反应发展迅速,提供了一条双键环氧化的新思路。酶法合成坏氧增塑剂的原理是冇机酸在酚的催化下,与过氧化氢反应生成过氧酸,过氧酸与中性油脂反应生成环氧增赠剂。它的优点在于反应条件温和、选择性较高和副产物较少,无需添加强酸,还有较高的转化率。目前,研究

6、较多的酶催化剂主要有固定化脂肪酶、植物过氧酶等。其中的代表为Novozym435脂肪酶。国内外很多学者都对此进行了研究。TomdsVlcekdcng等人选择Novozym435酶催化大豆油环氧化,详细地研究了酚的用量、溶剂浓度和反应温度对环氧化的影响。其中,添加20%的酶在4h后可使双键90%转化。M.Ruschgen.Klaas等人研究用Novozym435酶催化菜籽汕甲酯、菜籽汕、葵花籽汕和亚麻籽汕环氧化后发现,汕菜籽甲酯的环氧化效果要好于其他3种汕脂,而亚麻汕的环氧化效果最差,结果农明单酯的环氧化效果要好于甘三酯;油脂不饱和度越大,环氧化效來越差。2

7、.环氧增塑剂的应用环氧增塑剂冇着极高的使用价值,市场应用广泛。它是用于化学改性的很理想的中间产物,这是由它的功能性基团一环氧基团决定的。环氧增鴉剂既可以制备润滑剂,还可以通过聚合等手段制备橡胶等产品。环氧化植物油可用于制备牛:物可降解性润滑剂,他们是右•化类润滑剂和合成脂的最理想的替代品。XuedongWu等人研究环通过四球试验测定坏氧化菜子油和菜籽油后发现,摩斑直径分别为0.63和0.7加m,环氧化菜籽油在较低温度下具冇更高的黏度和摩擦系数,具备制备生物可降解性材料的潜力。BrajendraK.Sharma等人研究不同链长度的酸酹将植物汕改性,用酸催化导

8、致环氧化人豆汕开链,再通过一系列改性手段提高低温卞的稳定性和氧化稳

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