汽车尾气净化催化剂的研究现状

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1、汽车尾气净化催化剂的研究现状1刘军2崔心水1西安工程大学后勤发展集团陕西西安7100482环境与化学工程学院陕西西安710048摘要:本文综述了汽车尾气净化催化剂的组分及其制备的研究现状和进展,展望了汽车尾气净化催化剂的发展前景。关键词:汽车尾气催化剂净化0引言汽车是现代社会最重要的交通工具之一,它在为人们的生活和工作带来方便的同时,它所排放的尾气也给大气环境造成了严重的污染。最典型的是1943年和1954年美国洛杉矶发生的两次光化学烟雾中毒事件,其罪魁祸首就是汽车尾气[1]。近几年来,我国许多大中城市如上海、广州、南宁等都出现过类似的“光化学烟雾”现象[2],它便是汽车

2、排出的碳氢化合物(HC)及氮氧化合物(NOx)在阳光中的紫外线的作用下形成的,可使人呼吸困难、眼红、喉痛等。汽车尾气的污染物主要有氢化物、一氧化物、氮氧化合物,此外还有铅、二氧化硫等有害物质,它们对人体的健康以及动植物的生存构成了巨大危害(如表1所示)组分危害CO吸入人体的CO与血红蛋白结合,导致人体内缺氧,甚至引起窒息;长期少量吸入会引起慢性中毒。HC其化合物有致癌作用,并强烈刺激眼睛和呼吸器官;与NOX一起在太阳光能的作用下产生光化学烟雾,严重时使人麻痹中毒。NOX高浓度的NO引起中枢神经瘫痪及痉挛,NO2引起人体中毒,与HC一起产生光化学烟雾。SO2它是形成酸雨的主

3、要成分,严重污染河流、湖泊等水系,殃及野生动物的安全、破坏生态系统的自然酸碱平衡P血液铅含量过高,影响儿童的身体和智力发展,还可引发成血压高及心血管疾病。因此,汽车尾气的污染控制和防护受到了世界各国的高度重视。一般来讲,汽车尾气污染控制主要有机内净化和机外净化两个方面。机内净化指的是通过改善燃烧系统减少有害物质的生成;机外净化指的是将汽车尾气中的有害物质转化为无害物质。由于绝大多数污染物来自尾管排放,因此机外净化控制是控制汽车排污的快捷而有力的手段,其研究的重点主要集中在催化净化的问题,而催化剂性能及选择又是提高净化效果的关键。本文阐述了催化剂净化机理、组成、制备方法及其

4、评价与表征的最近研究现状及其进展。1汽车尾气催化净化机理1.1催化净化CO和HC的机理早期的研究认为CO在铂的表面氧化是一个结构不敏感反应,其过程遵循Langmiur-Hinshelwood动力学。但是,当CO从低浓度向高浓度快速过渡时,上述理论不能很好的预测某些实验结果。Lynch[3~5]对此作了详细的综述,提出了CO氧化的基本机理:CO+*=CO*(1)(*代表催化剂的活性中心,下同)O2+2*=2O*(2)CO*+O*=CO2*+2*(3)Engel[6~7]指出这个机理包括氧的化学解离和CO的分子吸附。此外,Cleudel[8]在CO和CeO2催化氧化的研究中,

5、根据电导率的测定肯定了氧化物中晶格阳离子参与反应,其反应机理如下:CO+*=CO*(4)CO*+O2-=CO2*+□2-(5)CO2*=CO2+*(6)O2*+2□2-=2O2-(7)式中:O2-和□2-分别表示晶格阳离子和表层阴离子空缺。催化净化HC的机理和催化净化CO的机理相同。1.2催化净化NO的机理NO在TWC中主要是通过CO还原成无污染的N2,机理解释主要有三种,其中通常认为[9~13]:CO与NO吸附在催化剂上,NO分解出一个氮原子和一个氧原子,氮原子重新组合形成N2,或者与另一个吸附的NO形成N2O或N2,在催化剂表面留下一个氧原子,吸附的CO和氧原子反应生

6、成CO2气体。Sadhankar[10]给出了它的模型:CO+*=CO*(8)NO+*=NO*(9)NO*+*=N*+O*(10)N*+N*=N2+2*(11)N*+NO*=N2+O*+*(12)N*+NO*=N2O+2*(13)CO*+O*=CO2+2*(14)Klein[14]和Banse[15]提出了双分子反应模型,吸附的NO的分界不需要一个贵金属孔穴,只需要吸附的CO来完成,并且生成CO2,吸附态的氮原子。反应模型为:CO+*=CO*(15)NO+*=NO*(16)CO*+NO*CO2+N*+*(17)2N*N2+2*(18)Kudo[16]和Cho[17]提出了

7、两个吸附的NO分子共同作用形成N2或N2O和吸附态氧的机理。同样,在这种情况下,不需要空穴。Kudo[16]给出了详细步骤:CO+*=CO*(19)NO+*=NO*(20)2NO*=N2+2O*(21)2NO*=N2O+O*+*(22)CO*+O*=CO2+2*(23)2汽车尾气催化剂组分2.1催化剂载体载体是影响催化剂效能的重要因素之一。其主要作用是提供有效比表面积及适宜的孔结构,并使催化剂获得好的机械强度及热稳定性,起着活性中心和节省活性组分用量的作用。一般来讲,理想的车用催化剂载体应具备下列关系:①不含使催化剂中毒的物质

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