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时间:2019-07-14
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1、第九章精细化工新材料与新技术精细化学品概论功能高分子的概念:功能高分子材料,简称功能高分子(FunctionalPolymer),是指那些可用于工业和技术中的具有物理和化学功能如光、电、磁、声、热等特性的高分子材料。例如感光高分子、导电高分子、光电转换高分子、医用高分子、高分子催化剂等。9.1功能高分子材料及其分类(1)反应性高分子材料包括高分子试剂、高分子催化剂、高分子染料,特别是高分子固相合成试剂和固定化酶试剂等。(2)光敏性高分子材料包括各种光稳定剂、光刻胶、感光材料、非线性光学材料、光导电
2、材料及光致变色材料等。(3)电性能高分子材料包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料及其它电敏感性材料。(4)高分子分离材料包括各种分离膜、缓释膜和其它半透明膜材料、离子交换树脂、高分子絮凝剂、高分子螯合剂等。9.1功能高分子材料及其分类功能高分子的分类:按其性质、功能或实际用途划分(6)高分子智能材料包括高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH值、压力感应材料等。(7)医用高分子材料包括医用高分子材料、药用高分子材料和医用辅助材料等。(8)高性能工程材料如高分子液晶材料、耐高温
3、高分子材料、高强度高模量高分子材料、阻燃性高分子材料、生物可降解高分子和功能纤维材料等。9.1功能高分子材料及其分类9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)9.2.1概述感光性高分子是指吸收了光能后能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。目前开发比较成熟、有实用价值的光致抗蚀材料和光致诱蚀材料,产品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)所谓光致
4、抗蚀材料,是指高分子材料经光照辐射后,分子结构从线型可溶性的转变为体型不可溶的,从而产生了对溶剂的抗蚀能力。而光致诱蚀材料正相反,当高分子材料受光照辐射后,感光部分发生光分解反应,从而变成可溶性。目前广泛使用的预涂感光版,简称PS版式(PresensitizedPlate),就是将感光材料树脂预先涂在亲水性的基材(如阳极氧化铝板)上制成的。晒印时,树脂若发生光交联反应,则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解,感光部分的树脂保留了下来,这种PS版称为负片型;而晒印时发生光分解反应,则溶剂将曝光分解部分的树脂
5、溶解,这种PS版称为正片型。9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)9.2.2具有感光基团的高分子及其合成方法在有机化学中,许多基团具有光学活性,其中以肉桂酰基最为著名,此外,重氮基、叠氮基都可引入高分子形成感光性高分子。(1)聚乙烯醇肉桂酸酯及其类似高分子:肉桂酸在光照下,双键能够发生2+2环合反应,反应式如下:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)聚乙烯醇肉桂酸酯由聚乙烯醇和肉桂酰氯反应制备,反应式:9.2感光性高分子(Photosensiti
6、vePolymer)聚乙烯醇肉桂酸酯在光照下侧基可发生二聚反应,形成环丁烷基而交联:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)聚乙烯醇的肉桂酸-二元酸混合酯,分子链中的肉桂酰基赋予了感光性,羧基则提供碱可溶性,从而可用碱水显影。9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)丙烯酸系肉桂酸类感光性高分子:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)环氧树脂的肉桂酸酯类感光性高分子:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolyme
7、r)(2)聚乙烯苄叉苯乙酮:可通过以下合成路线制备:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)(3)含α-苯基马来酰亚胺基的感光性高分子:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)可通过以下合成路线制备:9.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)(4)叠氮型感光树脂:9.3导电高分子(ConductingPolymer)9.3.1导电高分子的特性:(1)室温电导率范围大:导电高分子室温电导率可在绝缘体-半导体-金属态范围内(10-9
8、S/cm~105S/cm)变化。(2)掺杂/脱掺杂的过程完全可逆:导电高分子不仅可以掺杂,而且还可以脱掺杂,这是导电高分子独特的性能之一。导电高分子可成为二次电池的理想电极材料,从而可能实现全塑固体电池。又是目前快速切换的隐身技术的首选材料。还可以利用这一特性制造选择性高、灵敏度高和重复性好的气体或生物传感器。(3)氧化/还原过程完全可逆:导电高分子的掺杂实质是氧化/还原反应,而且氧化/还原反应是完全可逆的。在掺杂/脱掺杂的过程中伴随着完全可逆的颜色变化。因此,导电高分子这一特性可
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