电负性离子性结合共价结合

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1、§3-2原子的电负性（atomelectronegative)一、电离能（ionizationenergy）二、亲和能(affinityenergy)三、原子的电负性（atomelectronegative)§3-2原子的电负性（atomelectronegative)一、电离能（ionizationenergy）：使原子失去一个电子所必需的能量称为原子的电离能（ionizationenergy）。从原子中移去第一个电子所需要的能量称为第一电离能。从＋1价离子中再移去一个电子所需要的能量为第二电离能。第二电离能一定大于第一电离能。下表是两个周期原子的第一电

2、离能实验值。元素NaMgAlSiPSClAr电离能5.1387.6445.9848.14910.5510.35713.0115.755元素KCaGaGeAsSeBrKr电离能4.3396.1116.007.889.879.75011.8413.996电离能（单位：eV）在一个周期内从左到右，电离能不断增加。电离能的大小可用来度量原子对价电子的束缚强弱。FirstionizationenergiesasafunctionofatomicnumberC原子的电离能(eV)I1:11.260I2:24.383I3:47.887I4:64.492I5:392.07

3、7I6:489.981二、亲和能(affinityenergy)：一个中性原子获得一个电子成为负离子时所放出的能量，称为亲和能（affinityenergy）。亲和过程不能看成是电离过程的逆过程。第一次电离过程是中性原子失去一个电子变成＋1价的离子，其逆过程是＋1价离子获得一个电子称为中性原子。下表是部分原子的亲和能。电子亲和能一般随原子半径的减小而增大。元素理论值实验值元素理论值实验值HHeLiBeBCNOFNe72.776-2159.824029113-58120312—325-2972.9<059.8<0231220±20141322<0NaMgAl

4、SiPSClArKCa52-2304813475205343-3545-15652.9<04412074200.4348.7<048.4<0电子亲和能（单位：kJ/mol）三、原子的负电性（atomelectronegative)1原子负电性的概念：原子负电性是用来标志原子得失电子能力的物理量，综合表示原子对电子束缚能力的强弱。原子的负电性与它的价态有关，因此不是一个不变的原子性质，随着价态的不同，可以在一个范围内取值。比如二价锡离子和四价锡离子其负电性是不同的。2原子负电性的定义：负电性有不同的定义方式，不同标度所得到的负电性数值是不同的，但具有基本上相

5、同的变化趋势。而且负电性只有相对的数值，只能用来作定性估计。一般选定某原子的负电性为一确定值，把其它原子的负电性与被选定原子的负电性作比较，所列出的负电性值便成为无量纲的数。（1）穆力肯（Mulliken）负电性的定义：负电性＝0.18（电离能＋亲合能）能量的单位为电子伏。0.18的引入只是为了让Li（锂）的负电性为1，便于比较。（2）泡林（Pauling）计算方法：设xA，xB是原子A和B的电负性，E(A-B)，E(A－A)，E(B－B)分别是双原子分子AB，AA，BB的离解能，利用关系式即可求出A原子和B原子的电负性之差。规定氟的电负性为4.0，其他原

6、子的电负性即可相应求出。下面是元素的电负性。3负电性的变化趋势：从表中可以看出原子的负电性有如下的变化趋势：（1）在同一周期内，负电性从左到右逐渐增强；（2）在同一族内，负电性从上到下逐渐减小；（3）周期表中越靠下，同一周期内负电性的差别越小。（4）泡林与穆力肯所定义的电负性相当接近。元素HHeLiBeBCNOFNe泡林值2.2--0.981.572.042.553.043.443.98--穆力肯值----0.941.462.012.632.333.173.91--元素NaMgAlSiPSClArKCa泡林值0.931.311.611.902.192.58

7、3.16--0.821.0穆力肯值0.931.321.812.441.812.413.00--0.80--元素的电负性ThevaluesarefromL.Pauling,TheNatureoftheChemicalBond,3rdedition,CornellUniversity,Ithaca,NY,1960,p.93Summaryionizationenergyandaffinityenergyatomelectronegative(1)electronegative=0.18(ionizationenergy+affinityenergy)(Mulli

8、kendefinition)(2)(Paulingdefiniti