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时间:2019-07-13
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1、高分子液晶材料主讲人:景旭东指导老师:尹国强本章提纲第一节引言第二节液晶态和液晶高分子2.1物质的液晶态2.2高分子液晶的形成条件和结构特征第三节高分子液晶的合成3.1高分子液晶的合成3.2高分子液晶的表征第四节高分子液晶的应用3在外界条件发生变化时物质可以在三种相态之间进行转换,即发生所谓的相变。大多数物质发生相变时直接从一种相态转变为另一种相态,中间没有过渡态生成。例如冰受热后从有序的固态晶体直接转变成分子呈无序状态的液态。1.1液晶的基本概念物质在自然界中通常以固态、液态和气态形式存在,即三相态。4主要特征:其聚集状态在一
2、定程度上既类似于晶体,分子呈有序排列;又类似于液体,有一定的流动性。而某些物质受热熔融或被溶解,外观呈液态物质的流动仍然保留着晶态物质分子的有序排列,各向异性;兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态——液晶态;处于这种状态下的物质——液晶liquidcrystals。1.1液晶的基本概念液晶现象是1888年奥地利植物学家莱尼茨尔(F.Reinitzer)在研究胆甾醇苯甲酯时首先观察到的现象。他发现,当该化合物被加热时,在145℃和179℃时有两个敏锐的“熔点”。在145℃时,晶体转变为混浊的各向异性的液体,继续加热至179℃时,体
3、系又进一步转变为透明的各向同性的液体。1.2液晶的发现研究发现,处于145℃和179℃之间的液体部分保留了晶体物质分子的有序排列,因此被称为“流动的晶体”、“结晶的液体”。1889年,德国科学家将处于这种状态的物质命名为“液晶”(liquidcrystals,LC)。研究表明,液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态,它既具有晶态的各向异性,又具有液态的流动性。1.2液晶的发现小分子液晶的这种神奇状态,引起了人们的浓厚兴趣。现已发现许多物质具有液晶特性(主要是一些有机化合物)。形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构。导致液晶
4、形成的刚性结构部分称为致晶单元。分子的长度和宽度的比例R>>l,呈棒状或近似棒状的构象。同时,还须具有在液态下维持分子的某种有序排列所必需的凝聚力。这种凝聚力通常是与结构中的强极性基团、高度可极化基团、氢键等相联系的。1.2液晶的发现而某些物质的受热熔融或被溶解后,虽然失去了固态物质的大部分特性,外观呈液态物质的流动性,但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列,从而在物理性质上表现为各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态,这种中间相态被称为液晶态,处于这种状态下的物质称为液晶(liquidcrystals)。其主要
5、特征是其聚集状态在一定程度上既类似于晶体,分子呈有序排列;又类似于液体,有一定的流动性。1.2液晶的发现第二节液晶态和液晶高分子2.1物质的液晶态2.1.1液晶的结构特征一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解之后,表观上虽然失去了固体物质的刚性,变成了具有流动性的液体物质,但结构上仍然保持着一维或二维的有序排列,呈现为有序的流动相,从而在物理性质上呈现出各向异性,形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态。我们就把这种中介状态称为液晶态,处在这种状态下的物质称为液晶。只有进一步升高温度到一定值时,才会发生液晶相向各向同性相的转变。
6、2.1.1液晶的结构特征研究表明,形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构,分子的长度和宽度的比例R>>1,呈棒状,同时还具有在液态下维持分子的某种有序排列所必需的结构因素.这样的结构特征常常是与分子中含有对位苯撑、强极性基团和高度可极化基团或氢键相联系着.因为苯环上的电子云的极化率很大,极化结果又总是相吸引的,导致苯环平面间的叠层效应,从而稳定介原间的有序排列。2.1.1液晶的结构特征此外,液晶的流动性要求分子结构必须含有一定的柔性部分,如烃链等。小分子液晶几乎无一例外地含有这类结构的“尾巴”,如4,4-二甲氧基氧化偶氮苯。2.1
7、.1液晶的结构特征此化合物的熔点为116℃。加热熔融时,最初形成浑浊的液体,流动性与水相近,但又具有光学双折射。当温度继续升高到134℃时,才变为各向同性的透明液体。后面的这个过程也是热力学一级转变过程,相应的转变温度称为清晰点。从熔点到清晰点之间的温度范围内,物质为各向异性的熔体,形成液晶。2.1.1液晶的结构特征当物质处于晶态时,其分子和原子只能在晶格位置上作微小的振动,包括位移和转动,分子间位置和取向变化受到限制,因而保持了结构的长程有序性。在液态时,由于温度升高,分子和原子有了很大的位移运动和转动运动的自由。分子间相对位
8、置和取向变化非常容易,这就使物质在液态时呈现流动性而又保持一定的有序性,即表现出液晶行为。2.1.1液晶的结构特征因此形成液晶的条件是:当晶体融化时,分子获得各种位移或转动自由所需的条件(温度、压力等)有很大的差别。满足这种条件的分子的结构特点是:1.分子应是刚
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