物理化学武汉大学可逆电池的电动势及其应用

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1、主要内容可逆电池和可逆电极第八章可逆电池的电动势及其应用电动势的测定生物电化学可逆电池的书写方法及电动势的取号可逆电池的热力学电动势产生的机理电极电势和电池的电动势浓差电池和液体接界电势的计算公式电动势测定的应用2021/9/4原电池(galvaniccell)阴极,正极:Cu电极阳极,负极:Zn电极电解质溶液,阴极与阳极对应的电解质溶液可能相同也可能不同。隔膜或盐桥2021/9/4净反应:原电池电池的书面表示法电池的表示2021/9/4原电池净反应:电池的书面表示法电池的表示2021/9/4电池的书面表示法1.左边为负极,起氧化作用;右边为正极,

2、起还原作用。2.“

3、”表示相界面,有电势差存在。3.“

4、

5、”表示盐桥,使液接电势降到可以忽略不计。4.“┆”表示半透膜。5.要注明温度,不注明就是298.15K;要注明物态, 气体要注明压力;溶液要注明浓度。6.气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极, 通常是铂电极。2021/9/4电池基本性能电池电动势电功等温等压下对可逆电池2021/9/4电化学与热力学的联系桥梁公式:2021/9/48.1可逆电池和可逆电极电化学与热力学的联系组成可逆电池的必要条件可逆电极的类型2021/9/4组成可逆电池的必要条件化学反应可逆能量变化可逆原电池电解池20

6、21/9/4组成可逆电池的必要条件净反应:原电池总反应:电解池阴极:阳极:2021/9/4组成可逆电池的必要条件可逆电池还应满足能量可逆要求:流过电池的电流无限小,I0严格的说,可逆电池中不应有任何不可逆过程。所以凡具有两个不同电解质溶液接界的电池均不可逆。2021/9/4从化学反应设计电池(1)Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq)验证:(-)Zn(s)→Zn2++2e-(+)2H++2e-→H2(p)Zn(s)

7、ZnSO4

8、

9、H2SO4

10、H2(p),Pt净反应:Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p)2021/9/4从化

11、学反应设计电池(2)AgCl(s)→Ag++Cl-验证:(-)Ag(s)→Ag++e-(+)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-Ag(s)

12、Ag+(aq)

13、

14、HCl(aq)

15、AgCl(s)

16、Ag(s)净反应:AgCl(s)→Ag++Cl-2021/9/4可逆电极的类型a.金属与其阳离子组成的电极汞齐电极b.氢电极氧电极卤素电极金属-难溶盐及其阴离子组成的电极金属-氧化物电极氧化-还原电极⑴第一类电极⑵第二类电极⑶第三类电极2021/9/4第一类电极及其反应Na+(a+)

17、Na(Hg)(a)Na+(a+)+nHg+e-→Na(Hg)n(a)电极电

18、极反应Mz+(a+)

19、M(s)Mz+(a+)+ze-→M(s)2021/9/4第一类电极及其反应电极电极反应H+(a+)

20、H2(p),Pt2H+(a+)+2e-→H2(p)OH-(a-)

21、H2(p),Pt2H2O+2e-→H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)

22、O2(p),PtO2(p)+4H+(a+)+4e-→2H2OOH-(a-)

23、O2(p),PtO2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)Cl-(a-)

24、Cl2(p),PtCl2(p)+2e-→2Cl-(a-)2021/9/4第二类电极及其反应电极电极反应Cl-(a-)

25、AgCl(s)

26、A

27、g(s)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-(a-)OH-(a-)

28、Ag2O

29、Ag(s)Ag2O(s)+H2O+2e-→2Ag(s)+2OH-(a-)H+(a+)

30、Ag2O(s)

31、Ag(s)Ag2O+2H+(a+)+2e-→2Ag(s)+H2O2021/9/4第三类电极及其反应电极电极反应Fe3+(a1),Fe2+(a2)

32、PtFe3+(a1)+e-→Fe2+(a2)Cu2+(a1),Cu+(a2)

33、PtCu2+(a1)+e-→Cu+(a2)Sn4+(a1),Sn2+(a2)

34、PtSn4+(a1)+2e-→Sn2+(a2)2021/9/48.2

35、电动势的测定对消法测电动势的原理对消法测电动势的实验装置标准电池电动势与温度的关系为什么标准电池有稳定的电势值2021/9/4对消法测定电动势的原理图调节可变电阻,使得Ew在可变电阻上产生的电压与标准电池以及待测电池相同,于是通过电池的电流为02021/9/4对消法测电动势的实验装置工作电源电位计检流计标准电池待测电池2021/9/4标准电池结构图电池反应:(-)Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e-(+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-净反应:Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O→CdSO4·8/3H2O(

36、s)+Hg(l)2021/9/4标准电池结构图2021/9/4问题为什么在一定温度下,含Cd的质量百分数在5~14%之间,

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