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时间:2019-07-12
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1、南京大学仪器分析答案洪明制作南京大学仪器分析答案2010.1254南京大学仪器分析答案洪明制作南京大学仪器分析答案目录目录01第二章习题答案02第三章习题答案04第四章习题答案06第五章习题答案10第六章习题答案13第七章习题答案16第八章习题答案21第九章习题答案23第十章习题答案24第十一章习题答案25第十二章习题答案26第十三章习题答案29第十四章习题答案32第十五章习题答案33第十六章习题答案35第十七章习题答案36第十八章习题答案3854南京大学仪器分析答案洪明制作第二章习题答案1.P23电极电位的能斯特方程为:注:P23指教材页码,下同。若电池的反应式为:aA+bB⇋cC
2、+dD则在298.15K时,该电池的电动势为=2.P14条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH的影响。3.P170类金属电极不是。4.P22Cottrell方程的数学表达式为:i=zFADoco/Cottrell方程表明:(1)在大量支持电解质存在下的静止溶液中,平面电极上的电解电流与电活性物质浓度成正比,这是定量分析的基础;(2)电解电流与电活性物质在溶液中的扩散系数的平方根成正比;(3)电解电流与时间的平方根成反比。5.P22法拉第定律表示通电电解质溶液后,在电极上发生化学变化的物质,其物质的量n与通入的电量Q成正比;通入一定量的电量后,电极上发生反应的物质析出质量m与摩
3、尔质量M成正比。其数学表达式为:n=6.解:首先写出原始的M
4、M2+(c)电极的电极电位表达式,并将相关的配位平衡关系代入。然后再计算条件电位的值。首先写Cu2+
5、Cu电极电位的能斯特方程由Cu2+配合物的平衡关系得 将[Cu2+]代入能斯特方程将已知数据代入,并计算条件电位V(vs.SCE)7.解:(1)Cu2++2e⇋Cu Fe3++e=Fe2+Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+(3)E=(—)—=0.700—0.337—lg=0.336(V)>0原电池54南京大学仪器分析答案洪明制作(4)E=0.771—0.337=lgKlgK=4.59×10148.解:(
6、1)由题中所给的几种物质所知,构成电池的两支电极分别为:银电极和饱和甘汞电极(由Hg、Hg2Cl2、KCl溶液组成),两半电池间用盐桥连接,电池的表示式为:(-)Hg
7、Hg2Cl2,Cl-(饱和)‖Ag+()
8、Ag(+)(2)若该电池的银电极的电位校正,则电池的电动势E为lg[Ag+]=-3.92则未知Ag+的浓度为 [Ag+]=1.12×10-4mol·L-1(3)饱和甘汞电极为参比电极,银电极为指示电极。(4)通常,盐桥内充满饱和KCl琼脂溶液。在该电池中应充KNO3,盐桥的作用是减小液接电位。9.解:(1)电池的电极反应和总反应阳极 2Ag+2Ac-(0.200mol·L-1
9、)⇋2AgAc+2e阴极Cu2+(0.100mol·L-1)⇋Cu电池总反应2Ag++Cu2++2Ac-⇋2AgAc+Cu注意:在溶液中[Ac-]的浓度为0.200mol·L-1(2)为了计算AgAc的Ksp,应写出电池的电动势的能斯特表示式查表2.1几个常用标准电极电位表,并将题中数据带入,得:-0.372=0.337+(0.100)–0.799–0.0592lglgKsp=Ksp=1.91×10-3(乙酸银)注:若[Ac-]用0.100mol·L-1代入计算,将得错误结果。10.解:Zn+2Ag+⇋Zn2++2AgE=(-)—=(0.799+0.763)—lg=1.59VlgK=
10、0.799+0.763K=5.89×1052,K大,反应完全。Ag+非常小,[Zn2+]=0.01+0.3=0.31mol·L-1K==23×10-27与答案有差别54南京大学仪器分析答案洪明制作第三章习题答案1. P25 lgaM2.g=内参比+m+d3.P33,E为电池电动势;常数项b包括离子选择电极的内外参比电极电位、电极膜不对称电位及液接电位;a为离子的活度;z为离子的电荷数;下标A为主响应离子;B为干扰离子;为电位选择系数。4.不要求;5.不要求。6.P42使用离子计(或pH计)进行测定时,选用的离子计的输入阻抗应≥1011Ω,最小分度为0.1mV,量程±1000mV以及稳
11、定性要好。7.解:(1)方法一:直接根据下式计算,将数据代入得未知溶液pHPHx=PHs+=5.00+=6.86方法二:若公式记不清楚,可根据题意,由测量电池的排列得电动势E=—(k-0.0592PH)=b+0.0592PH将测定标准缓冲溶液和未知溶液时获得的数据分别代入上式,有0.218=b+0.0592×5.000.328=b+0.0592×PHx解以上两式得未知溶液的PHxPHx=5.00+=6.868.解:PMgx=PMgs+=-lg(6.87×1
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