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时间:2019-07-12
《溶胶-凝胶合成法纳米粒子与材料的制备化学》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、溶胶-凝胶合成法Sol-gelmethod纳米粒子与材料的制备化学目录基本概念溶胶-凝胶法发展历程溶胶-凝胶基本原理溶胶-凝胶合成方法的适用范围溶胶-凝胶工艺过程溶胶-凝胶合成方法应用举例溶胶-凝胶基本概念溶胶-凝胶法的基本概念溶胶(Sol)是具有液体特征的胶体体系,分散的粒子是固体或者大分子,分散的粒子大小在1~100nm之间。凝胶(Gel)是具有固体特征的胶体体系,被分散的物质形成连续的网状骨架,骨架空隙中充有液体或气体,凝胶中分散相的含量很低,一般在1%~3%之间。溶胶无固定形状固相粒子自由运动凝胶固定形状固相粒子按
2、一定网架结构固定不能自由移动*特殊的网架结构赋予凝胶很高的比表面积*溶胶-凝胶法:就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。溶胶-凝胶法的基本概念溶解前驱体溶液溶胶凝胶凝胶水解缩聚老化溶胶凝胶发展历程溶胶-凝胶法的发展历程1846年Ebelmen发现凝胶20世纪30年代W.Geffcken采
3、用金属醇盐制备氧化物薄膜1971年Dislich制备了SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃1975年Yoldas和Yamane得到整块陶瓷和透明氧化铝膜80年代后玻璃、氧化物涂层功能陶瓷粉料复合氧化物陶瓷材料重要化学合成方法溶胶-凝胶基本原理溶胶-凝胶合成方法基本原理水解反应:M(OR)n+xH2O→M(OH)x(OR)n-x+xR-OH缩聚反应:(OR)n-1M-OH+HO-M(OR)n-1→(OR)n-1M-O-M(OR)n-1+H2Om(OR)n-2M(OH)2→[(OR)n-2M-O]m+mH2
4、Om(OR)n-3M(OH)3→[(OR)n-3M-O]m+mH2O+mH+羟基与烷氧基之间也存在缩合反应:1、醇盐的水解-缩聚反应(OR)n-x(HO)x-lM-OH+ROM(OR)n-x-l(OH)x→(OR)n-x(OH)M-O-M(OR)n-x-l(OH)x(OH)x+R-OH溶胶-凝胶合成方法基本原理溶胶凝胶合成中常用的醇盐阳离子M(OR)n阳离子M(OR)nSiSi(OCH3)4Si(OC2H5)4GeGe(OC2H5)4AlAl(O-iC3H7)3Al(O-sC4H9)3ZrZr(O-iC3H7)4TiTi(
5、O-iC3H7)4Ti(OC4H9)4Ti(OC5H7)4YY(OC2H5)3BB(OCH3)3Ca(OC2H5)21、醇盐的水解-缩聚反应水解反应:Mn++nH2O→M(OH)n+nH+凝胶化2、无机盐的水解-缩聚反应溶胶-凝胶合成方法基本原理脱水凝胶化碱性凝胶化胶粒脱水,扩散层中电解质浓度增加,凝胶化能垒逐渐减小xM(H2O)nz++yOH-+aA-→MxOu(OH)y-2u(H2O)nAa(xz-y-a)++(xn+u-n)H2OA-——凝胶过程中所加入的酸根离子。当x=1时,形成单核聚合物;在x>1时,形成多核聚合
6、物。Mz+可通过O2-、OH-、H2或A-与配体桥联。在较高的温度下通过可控制的成核作用和晶体生长获得溶胶金属盐在过量碱作用下于室温迅速水解形成凝胶状沉淀,将过量电解质洗去,加入强酸在较高的温度下分散成溶胶2、无机盐的水解-缩聚反应:浓缩法和分散法溶胶-凝胶合成方法基本原理溶胶-凝胶合成方法的适用范围块体材料多孔材料纤维材料复合材料粉体材料薄膜及涂层材料溶胶凝胶溶胶-凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构,且每一维尺度均大于1mm的各种形状且无裂纹的产物。1.块体材料根据所需获得材料的性能需求,将前驱体进行水解、溶胶、凝
7、胶、老化和干燥,最终通过热处理工艺获得材料。该方法制备块体材料具有纯度高、材料成分易控制、成分多元化、均匀性好、材料形状多样化、且可在较低的温度下进性合成并致密化等优点。可以用于制备各种光学透镜、功能陶瓷块、梯度折射率玻璃等。成本较高,生产周期长,故不适宜材料大规模的生产。胶质晶态模板结构性多孔复制品气凝胶块体气凝胶隔热2.多孔材料多孔材料是由形成材料本身基本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。将金属醇盐溶解于低级醇中,水解得到相应金属氧化物溶胶;调节pH值,纳米尺度的金属氧化物微粒发生聚集,形成无定形网络结构的凝胶。将
8、凝胶老化、干燥并作热处理,有机物分解后,得到多孔金属氧化物材料(一般为陶瓷)溶胶-凝胶+模板工艺多孔材料溶胶-凝胶制备的Al2O3-YAG纤维3.纤维材料前驱体经反应形成类线性无机聚合物或络合物,当粘度达10~100Pa·s时,通过挑丝或漏丝法可制成凝胶纤维,热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维克服了传统
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