资源描述：
《氯乙酸制备工艺研究及下游产品开发》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、氯乙酸制备工艺研究及其 下游衍生品开发报告人:李福祥博导教授TAIYUANUNIVERSITYOFTECHNOLOGY太原理工大学1902发言提纲氯乙酸生产技术发展趋势（原料、规模、技术路线等）；我国氯乙酸生产现状及未来产能预测；氯乙酸下游衍生物以及未来主要的需求增长点；国内氯乙酸行业尚存在的问题及未来发展建议。前言氯乙酸是一种重要的有机化工中间体，它已不再是传统定义的精细化工产品，近年世界总消费量在80万吨以上，中国的总消费量也在30~40万吨，是合成农药、医药、染料、香料、油田化学品、造纸化学品、纺织
2、助剂、表面活性剂等的重要原料。氯乙酸生产技术 发展趋势氯乙酸的生产方式:间歇式（国内）间歇式氯化、结晶、分离。间歇式氯化、结晶，连续分离。连续式（国外）连续氯化、催化加氢脱氯、精馏、结片。混合式间歇氯化，连续结晶、结片（国外）；间歇氯化、结晶，连续离心分离（国内）。国外混合式代表工艺：1,2-氯化反应器（24M3）,3,4,5-冷凝器,6-氯化液贮罐,7,8,9,10,11-物料贮罐,12-冷介质贮罐,13-热介质贮罐,14,15-泵,16,17-冷热介质源,18-立式结晶器（苏尔寿的动态熔融结晶法）图1
3、Niacit公司的氯乙酸工艺流程国内间歇式代表工艺：1,2-氯化反应釜（2~7M3）,3-母液贮槽,4-结晶釜,5-吸滤器,6-母液罐,7-冷凝器,8-气液分离器图2国内硫磺法氯乙酸流程国外连续式代表工艺：图3德国赫斯特（HoechstA.G）公司的氯乙酸生产工艺流程国外工艺的特点：乙酸醋酐催化氯化法；单套生产能力大，一般超过万吨；催化加氢脱氯或动态熔融结晶法纯化，原料单耗低，产品质量高；无母液产生；投资大。国内工艺的特点：乙酸硫磺或醋酐催化氯化法；单套生产能力小，一般为500~2500吨；普通结晶法，吸
4、滤或离心纯化，单耗高，产品质量低；有母液产生；投资小。目前氯乙酸生产存在的问题:国外工艺:氯化反应速度慢，设备庞大，投资高（约8000万人民币/万吨）；氯化反应物中副产物还较高（2.5~4%wt），加氢成本高；国内工艺:间歇操作，工艺稳定性差，劳动强度大；反应周期长，单套生产能力小；氯化反应物中副产物高（4~8%wt），生产中有母液产生（10~20%wt），原料单耗高；产品质量较低，生产高纯产品难度大。产生上述问题的原因：瓶颈之一：氯化反应速度慢，使间歇反应单套生产能力小；连续反应生产装置庞大。瓶颈之二：
5、氯化反应选择性差，产品需要纯化过程。如果反应的选择性大于99.5%，则氯乙酸生产工艺就可以去掉后续的纯化工艺，使氯乙酸生产过程大大简化。遗憾：目前国内外还没有人能突破这一关键瓶颈。不同催化剂体系的成本比较以醋酐为催化剂的氯化反应机理如下：在上述反应式中,HAi=HAC、MCA、HCl、H2SO4等。以硫磺为催化剂的氯化反应机理如下：在反应式中HAi=HAC、MCA、HCl、H2SO4等从以上机理可以看出：除启动阶段外反应过程中实质催化剂均为乙酰氯，再确切的说是乙酰氯的烯醇结构，醋酐均为乙酰氯的引发剂。在这
6、一反应过程中，酸催化下的烯醇互变为控制反应步骤，速度较慢，尽管有自催化作用，一般间歇生产反应周期都在20~40小时，要实现连续化生产反应器要求太大，国外用硫酸作助催化剂，在一定程度上提高了反应速度，且反应转化率控制在80%左右，但一般副产物二氯乙酸的生成量也在4%，给后序加氢脱氯增加了负担，而且反应设备仍然很大，三级塔式级连反应器的塔径都在5~6米（以一万吨计）。不同催化工艺的特点:醋酐催化工艺:产品质量好、副产盐酸质量好、容易连续化、对环境污染小。硫磺催化工艺:产品质量较差、副产盐酸质量差（含硫）、不易
7、连续化、对环境污染大（国内按50万吨计算每年排放SO2约12000~15000吨）。氯乙酸生产的总体发展趋势醋酐催化法生产工艺；以氯碱企业为龙头，大型化、连续化；生产过程中间化，不形成最终产品，只作为中间体。我国氯乙酸生产现状 及未来产能预测世界主要的氯乙酸生产企业产能：AkzoNobel公司(荷兰6.0万吨/年；瑞典4.0万吨/年(2010年停产)；中国(2+4(扩建))万吨/年)Atofina公司（法国，生产能力为4.0万吨/年）CABB公司(德国9.5万吨/年；印度1.5万吨/年)Nitriokem
8、ia公司(匈牙利0.6万吨/年)ZakladyChemiczneRokita公司(波兰0.5万吨/年)Dow化学公司(美国，5.0万吨/年)Hercules公司(美国，2.5万吨/年)Niacet公司(美国，2.0万吨/年)Daicel化学工业公司(日本，1.7万吨/年)Denak公司(日本，2.0万吨/年)中国（大于60万吨）合计：42.3+60≈102万吨/年国内氯乙酸产能分布（2009）区域现有产能(万吨/年)合计(万吨
