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时间:2019-07-11
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1、第7章氧化还原反应Chapter7Oxidation-reductionreaction7.1基本概念7.2氧化还原方程式的配平7.3高温氧化还原反应的自发性及埃灵罕姆图7.4水溶液中氧化还原反应的自发性和电极电势7.5电势数据的图示法7.6影响氧化还原反应的动力学因素和氧化还原反应机理TheprimaryconceptsofredoxreactionsBalancingredoxequationsSpontaneityofredoxreactionsathightemperatureandthediagramofllinghamSpontan
2、eityofredoxreactionsinaqueoussolutionandelectrodepotentialDiagrammaticrepresentationsofelectrodepotentialInfluenceofdynamicfactorsonredoxreactionsandmechanismofredoxreactions7.1.1氧化与还原(oxidizationandreduction)(1)氧化还原概念的发展起先2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)与氧结合后来Mg→Mg2++2e电子转移现在2P(s)+2Cl2
3、(g)=2PCl3(l)电子偏移7.1基本概念指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的.(2)氧化数氧化剂:electronacceptor还原剂:electrondonor氧化:氧化数增加的过程还原:氧化数降低的过程(1)离子型化合物中,元素的氧化数等于该离子所带的电荷数;(2)共价型化合物中,共用电子对偏向于电负性大的原子,两原子的形式电荷数即为它们的氧化数;(3)单质中,元素的氧化数为零;(4)中性分子中,各元素原子的氧化数的代数和为零,复杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和.7.1.2
4、确定氧化值的规则(therulesforthedeterminationofoxidationnumber)⑸氢的氧化数一般为+1,在金属氢化物中为-1,如⑹氧的氧化数一般为-2,在过氧化物中为-1,如在超氧化物中为-0.5,如,在氧的氟化物中为+1或+2,如Question1什么是“氧化数”?它与“化合价”有否区别?7.1.3氧化还原电对(redoxcouple)对氧化还原反应Cu2++Zn=Zn2++CuO1R1O2R2Cu2+/Cu,Zn2+/Zn称为氧化还原电对,氧化态和还原态成共轭关系.显然●氧化剂降低氧化值的趋势越强,其氧化能力越强
5、,其共轭还原剂氧化值升高趋势越弱.●反应一般按较强的氧化剂与较强的还原剂相互作用的方向进行.●共轭关系可用半反应式表示:Cu2++2e-CuZnZn2++2e-7.2.1氧化值法(theoxidationnumbermethod)(1)配平原则整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还原的元素氧化值的降低总数相等.7.2氧化还原方程式的配平(balancingofoxidation-reductionequation)●写出未配平的基本反应式,在涉及氧化还原过程的有关原子上方标出氧化值.●计算相关原子氧化值上升和下降的数值●用下降值和上升值分别
6、去除它们的最小公倍数,即得氧化剂和还原剂的化学计量数.●平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子,在多数情况下是H原子和O原子.●最后将箭头改为等号.(2)配平步骤用氧化值法配平氯酸与磷作用生成氯化氢和磷酸的反应.●HClO3+P4→HCl+H3PO4+50-1+5●HClO3+P4→HCl+H3PO4(-1)–(+5)=-6[(+5)–0]×4=+20●10HClO3+3P4→10HCl+12H3PO4●10HClO3+3P4+18H2O→10HCl+12H3PO4●10HClO3+3P4+18H2O=10HCl+12H3PO4Example1S
7、olution7.2.2半反应法(离子—电子法)(thehalf-reactionmethod:ionelectron)(1)配平原则●电荷守恒:得失电子数相等●质量守恒:反应前后各元素原子总数相等●用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式).●将反应分解为两个半反应式,配平两个半反应的原子数及电荷数.●根据电荷守恒,以适当系数分别乘以两个半反应式,然后合并,整理,即得配平的离子方程式;有时根据需要可将其改为分子方程式.(2)配平步骤用半反应法配平下列反应方程式Example2MnO4-+SO32-=SO42-+Mn
8、2+(2)MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O①SO32-+H2O=SO42-+2H++2e-②(3)①×2+②×5得2MnO4-+16H+
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