《重质油的物理性质》PPT课件

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1、第三章重质油的物理性质§3.1重质油的沸点范围重质油都是石油中沸点至少高于350℃的部分；需要从减压数据换算到常压数据；图、表、关联式§3.1重质油的沸点范围测定方法：一般减压蒸馏（＜540℃）短程蒸馏（又称分子蒸馏）。真空度高（压力＜0.1Pa）、蒸发面与冷凝面之间的距离短（2—3cm）以及停留时间短（小于1min），这样可保证油样在不发生分解的情况下蒸至tAEBP约700℃。短程蒸馏并不能得到其沸点，只能用模拟蒸馏的方法来加以测定。§3.1重质油的沸点范围测定方法：3.气相色谱模拟蒸馏____标准方法:ASTMD2887

2、ASTMD5307以烃类在硅酮类非极性的、分辨率较低的色谱柱中按其沸点的高低依次流出的现象为基础的。在此类色谱柱中，正构烷烃的保留时间与其以tAEBP呈良好的线性关系。一般是以一系列分子量较大正构烷烃作为标样来进行标定的，当色谱柱温达到430℃时，用此法测得以tAEBP可至800℃§3.1重质油的沸点范围测定方法：4.Schwartz等提出用超临界流体色谱模拟蒸馏测定高沸馏分tAEBP的方法。此法所用的流体为14～34MPa的高压CO2，测定温度为120—150℃，毛细管内径50—80m、长10m，用火焰离子化检测器检测。

3、采用此法可测定至tAEBP＝750℃。5.有人将重质油的馏分及蒸馏残渣的挥发性，统一以其在馏出50％(m)处的中—tAEBP来表示，并提出以下关联：§3.1重质油的沸点范围测定方法：6.可用氢碳比（原子比）H/C取代相对密度，关联如下：用VPO法测数均分子量有10％误差，同时非烃化合物往往还会有缔合现象§3.1重质油的沸点范围测定方法：7.许志明利用超临界流体萃取分馏馏分的物性或组成数据与对应收率下真空蒸馏馏分的平均沸点数据进行关联，利用这些关联式可预测重质油的平均沸点，并将其蒸馏曲线延伸至800℃左右。§3.1重质油的沸点

4、范围§3.2重质油的分子量种类：重质油分子量是指用一定方法统计得到的平均分子量：数均、重均1、数均分子量应用最广泛定义――体系中具有各种分子量的分子的摩尔数与其相应的分子量的乘积的总和，也就是体系的质量除以其中所含各类分子的摩尔数总和的商：§3.2重质油的分子量种类：2、重均分子量用得较少，它是用光散射等方法测定的定义－－体系中具有各种分子量的分子的质量分数与其相应的分子量的乘积的总和：3、粘均分子量：用粘度法测得的，高分子溶液体系；4、Z均分子量：超级离心沉淀法测得的，现很少应用。§3.2重质油的分子量注意：对于同一体系，

5、其Mn和MW是不相等的。这是由于混合物中低分子量部分对Mn影响较大，而MW则主要受其中高分子量部分的影响。这样，对于同一体系，一般来说是Mn

6、透压，更确切地应称为蒸气压平衡法。§3.2重质油的分子量蒸气压渗透法VOP:原理与沸点升高法相似，在低于沸点的下测定的。根据溶液中不挥发溶质的存在使蒸气压相应的降低检测：很小的蒸气压差值转化为电阻差－电位差。只测定沸点在350℃以上的样品分子量测定上限为35000。测定时均将试样配制成稀溶液，浓度：0.005~0.02mol/kg。多点测定－－外推至浓度为零§3.2重质油的分子量用VPO法测得的重质油及其组分的数均分子量:我国几种减压渣油的数均分子量都比较接近，均稍大于1000。各组分数均分子量则按饱和分、芳香分、胶质、沥青

7、质的顺序，依次逐渐增大。饱和分及芳香分：600一1100之间胶质：2000左右戊烷沥青质：约为3000—4000庚烷沥青质：均大于5000。4.测得的胶质和沥青质数均分子量相对较大是由于其在苯中的缔合程度较大所致。§3.2重质油的分子量凝胶渗透色谱法，简称GPCGelPermeationChromatography排除色谱法，简称SECSizeExclusionChromatography按照分子尺寸大小来进行分离的方法§3.2重质油的分子量用质谱法测定重质油的分子量：采用场电离质谱法(FIMS)或场解吸质谱法(FDMS)可

8、以控制测定条件使试样基本没有分子断裂现象，以取得其分子离子谱图。从分子离子谱图就很容易得到样品的数均相对分子质量，并算得其重均分子量；对于重质油，即使在很高的真空度下也不能完全气化，因此也就不可能用质谱法测定整个渣油的分子量分布，只能测定其中tAEBP<700℃的馏分§3.2重质油的分子量