(工学)《重质油化学与加工》讲

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1、§3—8．重质油的物理性质1．重质油的沸点范围重质油都是石油中沸点至少高于350℃的部分；需要从减压数据换算到常压的数据；图、表、关联式1．重质油的沸点范围测定方法：一般减压蒸馏（＜540℃）短程蒸馏(又称分子蒸馏)。真空度高(压力＜0.1Pa、蒸发面与冷凝面之间的距离短(2—3cm)以及停留时间短(小于1min)，这样可保证油样在不发生分解的情况下蒸至tAEBP约700℃。短程蒸馏并不能得到其沸点，只能用模拟蒸馏的方法来加以测定。1．重质油的沸点范围测定方法：3.气相色谱模拟蒸馏____标准方法:ASTMD2887ASTMD5307以烃类在硅酮类非极性的、分

2、辨率较低的色谱柱中按其沸点的高低依次流出的现象为基础的。在此类色谱柱中，正构烷烃的保留时间与其以tAEBP呈良好的线性关系。一般是以一系列分子量较大正构烷烃作为标样来进行标定的，当色谱柱温达到430℃时，用此法测得以tAEBP可至800℃1．重质油的沸点范围测定方法：4.Schwartz等提出用超临界流体色谱模拟蒸馏测定高沸馏分tAEBP的方法。此法所用的流体为14～34MPa的高压CO2，测定温度为120—150℃，毛细管内径50—80m、长10m，用火焰离子化检测器检测。采用此法可测定至tAEBP＝750℃。5.Altgelt和Boduszynski将重

3、质油的馏分及蒸馏残渣的挥发性，统一以其在馏出50％(m)处的中—tAEBP来表示，并提出以下关联：1．重质油的沸点范围测定方法：6.可用氢碳比NH/NC取代相对密度进行关联如下：用VPO法测数均分子量有土10％误差，同时非烃化合物往往还会有缔合现象1．重质油的沸点范围测定方法：7.许志明利用超临界流体萃取分馏方法，以丙烷为溶剂将常压渣油约按5％(m)的收率切割成窄馏分，同时也用高真空减压蒸馏进行切割。以超临界丙烷萃取分馏馏分的物性或组成数据与对应收串下真空蒸馏馏分的平均沸点数据进行关联，利用这些关联式可预测重质油的平均沸点，并将其蒸馏曲线延伸至800℃左右。1

4、．重质油的沸点范围种类：重质油分子量是指用一定方法统计得到的平均分子量：数均、重均1、数均分子量应用最广泛――依据溶液依数性测定。定义――体系中具有各种分子量的分子的摩尔数与其相应的分子量的乘积的总和，也就是体系的质量除以其中所含各类分子的摩尔数总和的商：2．重质油的分子量种类：2、重均分子量用得较少，它是用光散射等方法测定的定义－－体系中具有各种分子量的分子的质量分数与其相应的分子量的乘积的总和：3、粘均分子量：用粘度法测得的，高分子溶液体系；4、Z均分子量：超级离心沉淀法测得的，现很少应用。2．重质油的分子量注意：对于同一体系，其Mn和MW是不相等的。这是

5、由于混合物中低分子量部分对Mn影响较大，而MW则主要受其中高分子量部分的影响。这样，对于同一体系，一般来说是Mn

6、地应称为蒸气压平衡法。蒸气压渗透法VOP:原理与沸点升高法相似，在低于沸点的下测定的。根据溶液中不挥发溶质的存在使蒸气压相应的降低检测：很小的蒸气压差值转化为电阻差－电位差。只测定沸点在350℃以上的样品分子量测定上限为35000。测定时均将试样配制成稀溶液，浓度：0.005~0.02mol/kg。多点测定－－外推至浓度为零2．重质油的分子量用VPO法测定数均分子量的影响因素:低分子量杂质――数均分子量显著偏低。例如，在数均分子量为3000的油样中，若含有1％(质量分数)的数均分子量为100的杂质，这样用VPO法测得的数据便成为2325，降低了22.5％。由于

7、氢键等作用而导致缔合，溶剂的极性对所得的沥青质数均分子量数据有显著影响，当溶剂的介电常数越大也就是极性越强时测得的数均分子量越小2．重质油的分子量3、以苯为溶剂时测得的数值比以硝基苯为溶剂时测得的数值大一倍以上。目前，在用VPO法测定重质油数均分子量时，常用的溶剂是苯和甲苯。由于此类溶剂的极性较小，沥青质在其中的缔合程度也就较高，这样便导致测得的数均分子量较大。4、测定温度——在较高的温度下测得的沥青质数均分子量较小，其中以用极性最强的硝基苯在120℃下测得的数均分子量为最小。5、试样的浓度也有显著影响。当浓度较大时，沥青质分子的缔合程度增大，导致测定的结果也

8、较大。用VPO法测定数均分子量的影响因