聚烯烃抗老化助剂的选择及应用

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1、专论聚烯烃抗老化助剂的选择及应用综述·专聚烯烃抗老化助剂的论REVIEW&FE选择及应用ATURE■摘要:我国是聚烯烃消费大国,聚烯烃的老化是一个自然现象,抗老化是一个与生产、生活密切相关、至关重要的问题。塑料助剂生产商推荐产品时,往往从老化机理、助剂合成着手。而塑料加工企业讨论助剂应用时,则是从加入助剂后制品的各项指标、数据来分析。笔者试图从助剂具备的功能、助剂应用过程中性能的差异来说明如何设计聚烯烃抗老化体系及选择助剂,达到正确应用光稳定剂、紫外线吸收剂和抗氧剂的目的。关键词:聚烯烃;抗老化助剂;光稳定剂;紫外线

2、吸收剂;抗氧剂;助剂112■张玉杰刘罡陈祖欣复配聚烯烃是最常用的树脂,2007年完全破裂。解决耐老化问题包括耐氧效途径之一。聚烯烃全国表观消费量已超过2000老化和耐光老化。抗老化体系是指树下面谈一下受阻胺光稳定剂、紫万吨,其中聚乙烯、聚丙烯各占一半。脂及添加剂,包括颜料、爽滑剂等的抗外线吸收剂、抗氧剂的选择。除了一次性消耗的产品,绝大部分聚老化问题。聚烯烃抗老化体系除需增烯烃产品均需要考虑如何延长寿命。强树脂本身的防老化性能外,还需在1受阻胺光稳定剂的选择在庞大的资源消耗量面前,每降低配方中添加抗氧剂、光稳定剂。光

3、稳定受阻胺光稳定剂的活性基团为四1%的用量,都是一个可观的数量,由剂有四大类:光屏蔽剂、光猝灭剂、紫甲基哌啶,哌啶基团氧化后会产生哌此能节约大量的石油、电力、水等自然外线吸收剂、受阻胺光稳定剂。这四大啶氮氧自由基。哌啶氮氧自由基活性资源,因此,聚烯烃防老化助剂的选择类助剂在聚烯烃中都得到了广泛使较大,能与树脂中的降解物烷基自由和应用是一个需要认真对待的问题。用,而以受阻胺光稳定剂和紫外线吸基、烷氧自由基反应,产生哌啶烷基胺聚烯烃制品在阳光和氧的作用下,会降收剂最为常见。抗氧剂种类繁多,常用醚和哌啶基过氧化胺醚,中止树

4、脂的解,树脂的分子链中产生自由基(R誗),的为受阻酚类和亚磷酸酯类、硫代丙降解。受阻胺光稳定剂能不断自我更自由基进一步与氧反应会形成氧化自二酸酯类。防老化助剂的应用不是简新、活化,不断捕捉新产生的自由基。由基(RO誗)及过氧化自由基(ROO誗)。单的添加和堆积,而是一个需要综合因而,受阻胺光稳定剂的效率比紫外自由基活性强,能夺取其他树脂分子考虑的统一体系。线吸收剂高2~4倍。链中的氢,生成氢过氧化物(ROOH)。聚烯烃防老化体系的设计应从选受阻胺光稳定剂的选择可以从六不稳定的氢过氧化物(ROOH)又会裂择合适的助剂着

5、手,然后组成合理的个方面来考虑:光稳定剂有效基团含解成新的自由基RO誗和HO誗,这两配方,这需要综合考虑助剂间的协量、光稳定剂的碱性、光稳定剂分子量个活泼的自由基进一步与氧反应,还同、适当的加工工艺及助剂间的禁及分布、光稳定剂的特性和加工性能、能形成新的氢过氧化物(ROOH),周而忌,以取得最佳的防老化效果。合理光稳定剂的相容性,以及光稳定剂的复始产生自动催化氧化作用,使高聚选用抗氧剂、光稳定剂,是提高聚烯安全性。物发生断裂、降解和交联,导致分子链烃塑料制品耐热、耐氧、耐光稳定的有1.1光稳定剂有效基团含量42Wor

6、ldPlastics-2008Vol.26No.9化合物中有效基团的含量决定了表1光稳定剂内的有效基团含量助剂的光稳定化能力。受阻胺光稳定光稳定剂有效基团含量(N)%剂的有效基团为哌啶氮氧自由基,单[1]光稳定剂GW_5407.75分子型光稳定剂GW_540的分子结构中有三个哌啶基团,有效基团含量光稳定剂GW_5447.7高,氮含量(以氮代表四甲基哌啶基)达光稳定剂HS_7705.87.7%,是目前受阻胺光稳定剂中有效光稳定剂HS_362>5.0氮含量较高、且光稳定性能较好的品光稳定剂HS_6224.9种之一,但由于

7、加工时对操作人员副光稳定剂HS_9444.6作用较大,目前已很少使用。聚合型光稳定剂中通常有效基团含量相对较低,如光稳定剂HS_622。在聚合型光表2常用受阻胺光稳定剂的pKa值[2]稳定剂中同时引入其他含N基团与光稳定剂品种pKa值哌啶基团也会对光稳定作用有贡献。光稳定剂HS_7709.3光稳定剂HS_944中,有效基团含量虽不高,但分子结构中的三嗪基团有光稳定剂HS_9448.6协同作用,长期光稳定效应好于一般光稳定剂HS_362>8.0光稳定剂。而天罡公司最新推出的光稳定剂HostavinN247.9HS_36

8、2复配聚合型光稳定剂则在光稳定剂Uvinal5050H7.5HS_944的基础上,通过提升有效氮含光稳定剂HostavinN306.7量,进一步提升了光稳定效果。表1为光稳定剂HS_6225.5各种光稳定剂中的有效基团含量。1.2光稳定剂的碱性受阻胺光稳定剂中的哌啶基团呈种为主。易挟带冷却水。光稳定剂HS_622有碱性,硫化物及酸性物质会使其失

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