旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能

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1、实验九旋光度法测定蔗糖转化反应的速率常数和活化能一、实验目的1.了解蔗糖转化反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。2.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。3.了解旋光仪的构造和使用方法。二、实验原理蔗糖转化反应为:C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6蔗糖葡萄糖果糖为使水解反应加速,常以酸为催化剂,故反应在酸性介质中进行。由于反应+中水是大量的,可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H是催化剂,其浓度也是固定的。所以,此反应为准一级反应。其动力学方程和半衰期公式为Cln2蔗糖,0ln=ktt1/2=Ck蔗糖CC蔗

2、糖,0,蔗糖可通过旋光仪测反应体系旋光度α来求之。α与体系中所含旋光性物质的旋光能力、浓度、溶剂的性质、样品管长度、光源波长及温度等因素有关。tα=lC[α]Dt式中,[α]为反映物质旋光能力的比旋光度,t为实验温度(℃);D为旋光仪所用D-3的钠光源波长(即589nm);α为旋光度;l为样品管长度(m);C为浓度(kg·m)。当其它条件不变时,旋光度α与浓度C成正比。即:α=KC式中的K是一个与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度、光源波长、温度等因素有关的常数。ttt蔗糖的比旋光度[α]=66.6、葡萄糖[α]=52.5、果糖[α]=-

3、91.9°。随水解DDD反应的进行,右旋角不断减小,最后经过零点变成左旋,直至蔗糖完全转化、左旋度达最大值α。∞C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6tC=0,蔗糖,0ttC=−,蔗糖,0xxxt=∞,0CC蔗糖,0蔗糖,0α0=KC蔗糖蔗糖,0+αEα=−KC()xKxKx+++αtE蔗糖蔗糖,0葡萄糖果糖α∞=+KCKC葡萄糖蔗糖,00果糖果糖,+αE则αt−=α0()KKK葡萄糖+果糖−蔗糖xα∞−=α0()KKKC葡萄糖+果糖−蔗糖蔗糖,0有α−αxt0=αα−C∞0蔗糖,0α−αx0t=即αα−C0∞蔗糖,0

4、α−αxC=0t蔗糖,0αα−0∞C蔗糖,0动力学方程ln=kt变为C蔗糖C蔗糖,0ln=ktαα−0tCC−蔗糖,00蔗糖,αα−0∞α−α0∞ln=ktαα−t∞ln(αt−=αα∞∞)−+−ktln(0α)以ln(αt−α∞)对t作图为一直线,由该直线的斜率即可求得反应速率常数k。升高温度测得另一温度下的k,代入下式kE()TT−ln2=a11kRTT112即可求出该反应的E。a三、仪器与药品1、仪器旋光仪1台;恒温旋光管1只;超级恒温槽1套;台称1台;停表1块;烧杯(250mL)1个;移液管(25mL)2支;带塞三角瓶(150mL

5、)2只。2、药品-3HCl溶液(4mol·dm);蔗糖(分析纯)。四、实验步骤1、将恒温槽调节到(25.0±0.1)℃恒温,然后在恒温旋光管中接上恒温水。2、旋光仪零点校正洗净恒温旋光管,将管子一端的盖子旋紧,向管内注入蒸馏水,把玻璃片盖好,使管内无气泡存在。再旋紧套盖,勿使漏水。用吸水纸擦净旋光管,再用擦镜纸将管两端的玻璃片擦净。放入旋光仪中盖上槽盖,打开光源,调节目镜使视野清晰,然后旋转检偏镜至观察到的三分视野暗度相等为止,记下检偏镜之旋转角α,重复操作三次,取其平均值,即为旋光仪的零点,用来校正仪器的系统误差。3、蔗糖水解过程中α的

6、测定t在用台称称取20g蔗糖置于烧杯中,加100mL蒸馏水配成溶液(若溶液混浊则需过滤);用移液管取25mL蔗糖溶液置于100mL带塞三角瓶中,移取25mL-34mol·dmHCl溶液于另一100mL带塞三角瓶中,一起放入恒温槽内;恒温10-15min后,取出两只三角瓶,将HCl迅速倒入蔗糖中、并记时,来回倒3-4次,使之均匀后,立即用反应液荡洗旋光管2次,将反应液装满旋光管(操作同装蒸馏水相同)。装好、擦净立刻置于旋光仪中,盖上槽盖,测量不同时间t时溶液的旋光度α(荡洗和装样只能用去一半的反应液);反应开始后2min内测t出第一个数据,

7、以后每2min读一次。20min后,反应物浓度降低、反应速率变慢,改为每5min读一次,一直测到反应时间为60min为止(测定时要迅速准确,当将三分视野暗度调节相同后,先记下时间,再读取旋光度)。期间,将剩余的另一半反应液置于50-60℃的公用水浴内温热待用。4、α的测定∞将已在50-60℃的公用水浴内温热40min的反应液取出,然后冷却至实验温度,按上述操作,在10-15min内,读取5-7个旋光度数据,如在测量误差范围内。则其平均值,可认为是。5、将恒温槽调节到(30.0±0.1)℃,按实验步骤3、4测定30.0℃时的α和α。t∞五、

8、注意事项1、装样品时,旋光管管盖旋至不漏液体即可,不要用力过猛,以免压碎玻璃片。2、在测定α时,通过加热使反应速度加快转化完全。但加热温度不要超过60∞℃,否则发生副反应(生成二糖)而使溶液变

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