实验8旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数

实验8旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数

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1、实验五旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验H的:了解旋光仪的基木原理,掌握W使用方法,测定蔗糖水解反应的速率常数与半袞期。实验操作耍求:旋光仪的使用、恒温槽的使用实验原理.•蔗糖在水中转化为葡菊糖和果糖:C12H22O11+H2OCH

2、2O6+C6H12O6(蔗糖)(葡细糖)(果糖)其中,蔗糖和葡萄糖是右旋的,果糖是左旋的,但果糖的旋光能力比葡萄糖大。蔗糖水解反应是一个二级反应,但曲于水足大鲎存在的,在反应过程中可以汄为浓度不变,在反应过程屮的氢离子足一种催化剂,也可以认为浓度不变,由此,蔗糖水解反应可作为一

3、级反应来处理。一级反应的速率方程为:~^=kcdtc为时间t时的反应物浓度,k为反应速率常数。积分:Inc=-kt+Inc0c为反应过程中的浓度,Co为反应开始时的浓度。当c=C()/2时,时间为t1/2,称为半衰期。In20.693测定反应过程中的反应物浓度,以Inc对t作图,就可以求出反应的速率常数k。在这个反应中,利用体系在反应进程中的旋光度不同,来度量反应的进程。川旋光仪测出的旋光度值,与溶液屮旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓度、温度等因素有关,固定其它条件,可认为旋光度a与反应物浓度c成线性关

4、系。物质的旋光能力用比旋光度来度S:201)蔗糖的比旋光度[d]D2e=66.6Q,葡萄糖的比旋光度[a],=52.5°,果糖是左旋性物质,它的比旋光度力[a]D2°=-91.9°。因此,在这个反应过程中,溶液的旋光度先是右旋的,随着反极的进行右旋角度不断减小,过零后再变成左旋,H至蔗糖完全转化,左旋角度达到最大。当t=0时,蔗糖尚未开始转化,溶液的旋光度为:当蔗糖已完伞转化时,体系的旋光度为:oo此处,p为旋光度与反应物浓度关系屮的比例系数。时间t时,蔗糖浓度为C,旋光度应为:=由1、

5、o~c)32式:A反应物-々生成物由3、2式:=/?•(汉,-aj5由于:Inc=-kt+Inc0将9、10代入:ln(6Z,—久)=—kt+ln(6Z0—)将实验数据作阉,可⑴直线斜率求得反应速率常数,并进一步推求半袞期。实验讲解:1.实验原理(见上述)2.旋光仪的使用:旋光仪的基木结构及工作原理(结合有机实验)3.旋光仪的零点校正:用蒸馏水进行调节。洗净旋光管,灌装蒸馏水,打开旋光仪电源(预先打幵预热),将旋光管放入旋光仪,调节n镜聚焦使视野清晰,旋转检偏镜使观察到三分视野喑度相等为止。记卜检偏镜的旋光度。

6、重s测量五次以上,取平均伉,即为仪器零点,用来校正仪器误差。4.基本测M过程:具塞试管,丁燥,移取25mL蔗糖溶液和25mLHCl溶液,加塞,置于超级识温器十识温(10min以上)。取出,擦干外壁,将HC1溶液倒入蔗糖溶液,同时圮下反应开始的时间。接着川相互倾倒的方法使之混均,立即川少S溶液洗涤旋光管,然后裝满旋光管,盖好,在旋光仪屮测定旋光度值(第一个数位要求在反应起始吋间l-2min内测定)。在反应开始的15分钟内,毎分钟测M•—次(毎次测完后将旋光管S于恒温槽内恒温,注意取出测M前将旋光管上的水擦净)。以

7、盾反应速率变慢后,可适当放宽测S的时间间隔,一直测到旋光度为负值为止。将旋光管内的反应液与试皆中的剩杂液合并,置于水浴卜.温热40分钟,使之反应完全,取出放冷,丼至识温温度,测定旋光度,并在10-15分钟内测景5-7个数掘,取平均值作为反应完全时的旋光度值。改变恒温温度测—组数裾(木次实验因时间较长,只做一个温度条件下的数裾)。1.数据处理作旋光度-时间关系曲线。在旋光度-吋间关系曲线上等间距取8组数据,计算并对t作阁,由阁求得反应的速率常数,并计算反应的半衰期。(如做了多个温度点的数据,则)在不同温度测定出不

8、同的速率常数,丼以阿仑尼乌斯公式计算反应的活化能:=RT2^-dT式中的微分值用lnk-T关系曲线的斜率求得。实验注意事项:本次实验温度调到30摄氏度(25度时反应较慢)。测定时调节三分视野屮的暗场,才能获得比较准确的数裾,注意旋光度小数部分的数裾从游标尺上读取,并精确到0.05分度。先读到零点值,以后读的数据要扣除零点校正值。移取溶液时不要把移液管搞错混合时,注意试管容积只比50ml多一点点,.R.试管口较大,并不适宜倒溶液,别倒到外湘。往旋光管中倒溶液时,注意别倒到外而。倒时留一些空隙,注意旋光管盖子的装配

9、方法。从恒温槽屮取出旋光管吋,川抹布擦一下外面的水,再川面纸把管子W端的水擦净,如不擦净的话,视场会不清晰。木次实验数裾读取时,间隔5分钟的读8-10次,冉间隔10分钟读34次。可在第4分钟或第9分钟取出旋光管,待擦净后放入旋光仪调节视场,差不多在一分钟读取数据。读完后立即再放到恒温水浴中去。最后完全反应的在十五分钟内读3-5次(不变即可)。在实验间隙中,将带冇剩余溶液的试管先放到水浴

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