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时间:2019-07-08
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1、糖和糖生物化学糖和糖生物化学碳水化合物是地球上最丰富的生物分子,每年全球植物和藻类光合作用可转换1000亿吨CO2和H2O成为纤维素和其他植物产物。植物体85-90%的干重是糖。总的说来,糖在生物体内所起的作用包括:能量物质、结构物质和活性物质。糖的世界I食用糖(蔗糖)医疗用糖(葡萄糖及其衍生物,如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等)绿色植物的皮、杆等多糖(纤维素)粮食及块根、块茎中的糖(淀粉)动物体内的贮藏多糖(糖元)昆虫、蟹、虾等外骨骼糖(几丁质)食用菌中的糖(香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等
2、)糖的世界II细菌、酵母的细胞壁糖结缔组织中的糖(肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等)核酸的糖、脂多糖(糖脂)、糖蛋白(蛋白聚糖)中的糖细胞膜及其他细胞结构中的糖血型糖活性糖分子糖的定义多羟基醛多羟基酮多羟基醛或多羟基酮的衍生物可以水解为多羟基醛或多羟基酮或它们的衍生物的物质糖研究的简史I1843年,Dumas测定糖的实验式为(CH2O)n;1870年,Colley;1883年,Tollens设想葡萄糖的结构式;1881年,EmilFischer对单糖结构分析,人工合成了当时已知的所有的己糖和
3、戊糖;1846年,Dubrunfont提出葡萄糖溶液有变旋现象;糖研究的简史II1893年,Fischer正式提出葡萄糖的环状结构;1895年,Tanret发现三种葡萄糖,其旋光性不同;1926年,W.N.Haworth提出葡萄糖的Haworth投影式;1928年,Malaprada发明过碘酸氧化法测定糖的结构;1932年,Fleury和Lange把这一方法完善化用于糖化学的研究;糖研究的简史III1933年,N.A.Saeuson提出端基差向异构体,以表示还原糖及糖苷的、两种异构体;1950
4、年,R.E.Reeves证明己糖的椅式构象;1950s后,把生物化学最新的理论和方法用于糖生物化学的研究,尤其在结构与功能关系的研究上取得了重要突破,发展或兴起了糖化学或糖生物化学的研究时代,特别是糖复合物的研究上发起了生命科学研究的又一个热点。糖的组成主要由C、H、O三种元素组成,有些还有N、S、P等。单糖多符合结构通式:(CH2O)n,但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖,即:符合通式的不一定是糖,如CH3COOH(乙酸),CH2O(甲醛),C3H6O3(乳酸)是糖的不一定都符合通式,如C5H
5、10O4(脱氧核糖),C6H12O5(鼠李糖)。糖的分类I单糖(monosaccharides)不能水解为其他糖的糖,按碳原子数分为:丙糖(甘油醛)丁糖(赤藓糖)戊糖(木酮糖、核酮糖、核糖、脱氧核糖等)己糖(葡萄糖、果糖、半乳糖等)等。糖的分类II寡糖(oligosaccharides)可以水解为其他糖的糖(2—十几个单糖),一般包括:二糖(disaccharides)蔗糖、麦芽糖、乳糖三糖(trisaccharides)棉籽糖其他寡糖。糖的分类III多糖(polysaccharides)可水解为多
6、个其他单糖或其衍生物的糖,包括:同多糖(homoglycans,homopolysaccharides)水解为同一单糖的高分子聚合物,淀粉、糖元、纤维素、几丁质、糖苷等。异多糖(heteroglycans,heteropolysaccharides)水解产物不止一种单糖或单糖衍生物,透明质酸、肝素、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等。糖的分类IV糖的衍生物指糖的氧化产物、还原产物、氨基取代物及糖苷化合物等,如,D-氨基葡萄糖、N-乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等;多糖复合物(polysaccharidescomp
7、lex)糖与脂、蛋白等共价相连组成蛋白多糖(proteinpolysaccharides)、糖蛋白(glycanproteins)、糖脂(glycanlipids)。葡萄糖的化学结构元素组成:C、H、O,三者比例C40%、H6.7%、O53.3%;实验式:(CH2O);冰点降低及沸点升高法测得分子量为:180;分子式为:(CH2O)6,即C6H12O6葡萄糖直链结构的证据1.葡萄糖可与Fehling试剂或其他醛试剂反应醛基2.葡萄糖与乙酸酐结合,产生有5个乙酰基的衍生物5个羟基存在3.葡萄糖与钠
8、汞齐(Na、Hg的合金)作用,被还原为一种具有6个羟基的山梨醇(Sorbitol,glocitol),后者是一个6C构成的直链醇。证明葡萄糖的六个碳是连成直链的结构分子。差向异构体(Epimers)葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖,两两之间除一个不对称C(分别是C2和C4上的-OH位置)有所不同外,其余部分的结构完全相同,这种仅有一个不对称C原子构型不同,两镜像非对映体异构物称为差向异构体(epimers)。差向异构体糖的旋光性(OpticalRotation)葡萄糖
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