资源描述：
《《波谱解析NMR》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第三章核磁共振（NMR）四.氢谱解析的辅助方法(一).样品与溶剂1.溶剂2.高磁场NMR仪△ν/J>6△ν/J随B0增强而加大,可以使高级偶合变成一级偶合图谱,有益于图谱解析.氘代溶剂的干扰峰(溶剂峰)CDCl37.26(s)CD3CN1.9(s)CD3OD3.31(s),4.78(s)CD3SOCD32.5(s)D2O4.8(s)C6D67.16(s)1、样品要求样品要比较纯，对固体样品，由于驰豫影响，都必须配成溶液来进行（杂质，灰末将导致局部磁场不均匀，谱带加宽或消失（严重时）(1)、样品溶液要有足够的高度（3.5－4.0cm）(2)、样
2、品中是否含有Fe3+、Cu2+等顺磁离子2、溶剂选择理想的溶剂应具备下列条件：（1）不含质子.（2）沸点低.（3）化学隋性，与样品不发生化学反应.（4）对样品溶解度好.（5）价格便宜。较好的溶剂是CCl4,CS2,但对有些样品不好。为避免溶剂干扰，现多采用氘代试剂，如：CDCl3，CD3C0CD3，C6D6，D2O等。符合上述条件，但价格昂贵。溶解范围最广的试剂是二甲基亚砜（DMSO），但样品回收难。一般氘代试剂，总含有少量的未氘代的成份（99.5），因在图是常有溶剂峰。注意辨认，一般书上都列有常见化学试剂的化学位移。此外，在NMR谱中，除混合
3、物外，还常有一些难以解释的杂质峰，可由峰面积大小来决定，它们与其它峰不成比例，杂质大体上有三个来源：1、样品不纯，2、结晶溶剂，3、氘代试剂杂质（氘代度一般只有99.5%）,因此，总有残留溶剂峰。核磁共振波谱仪器的主要组成1、强磁场（电磁场、永久磁场和超导磁场）2、射频振荡器3、探头4、射频接受器5、记录处理系统(二)简化图谱的一些方法目的:简化复杂谱线，确定各谱线的归属及化学位移。确定核之间的偶合关系及其偶合常数，也能区分相互重叠的谱线。增强信号强度，有利于检测信号弱的共振峰。1、双共振技术双共振是一种实验技术,在同一个静磁场（B0）中，用二
4、束电磁波同时照射样品,使分子中两种原子核同时发生共振的现象，称为双共振。一般根据所加干扰磁场B2的强度，引起被测谱线的不同变化，双共振可分为自旋去偶和NOE法。2.自旋去偶当干扰射频场的强度增加到使被干扰的谱线充分饱和时，那么与这条谱线相偶合而裂分的多重峰的多重性就会合并成单峰，这就是自旋去偶实验。用去偶法，可使图谱简化，较方便地找到相互间的偶合关系。3.位移试剂P105Eu(DPM)3DPM3Eu(FOD)34.核的欧沃豪斯效应（Nuclearoverlausereffect,NOE）(1)现象：在分子中，有靠近的两个质子时，（不一定有偶合）
5、，如果用双共振法照射其中的一个，使其饱和，（所用的ν2远小于去偶强度），而使另一质子信号加强，这一现象叫做NOE。例:P105NOE与核间距的关系一般质子间的距离在约3A以内才能观察到NOE，在一些刚性分子中，NOE的倒数与质子-质子核间距的六次幂成呈线性关系。A：常数rAB：A、B两核间距也就是说，质子间距越小，信号增强越大。五、1H-NMR图谱解析图谱解析无非有以下几个程序：（1）检查图谱如先检查TMS信号是否正常？底线是否平坦？如有问题，最好重测。（2）根据积分曲线算出各峰的相对面积。（3）比较滴加D2O前后的谱，解释消失的信号。（4）看
6、峰的位置（化学位移）先解释孤立甲基信号，如CH3O-,CH3N<,CH3-,CH3-C=O,CH3C=C<,CH3C<等，再解释偶合作用信号。（5）解释低磁场区(10<<16)出现的COOH,-CHO及具有分子内氢键缔合的信号。（6）解释低级偶合系统。（7）解释芳香氢核信号。（8）解释高级偶合系统。如有必要可在不同溶剂中重测，用双照射，位移试剂简化谱图。（9）参考红外，紫外，质谱，元素分析及其它化学方法，推定结构。（10）运用有关数据全面复核或参考标准图谱进行比较，得出正确结论。(11)对推出的结构进行指认每个官能团均应在谱图上找到相应的峰组
7、，峰组的δ值及偶合裂分（峰形和J值大小）都应该和结构式相符。如存在较大矛盾，则说明所设结构式是不合理的，应予以去除。通过指认校核所有可能的结构式，进而找出最合理的结构式。必须强调：指认是推结构的一个必不可少的环节。六1H-NMR谱解析实例1.2.3.4-硝基苯乙醚正丁苯例化合物分子式C10H12O，1HNMR谱见图，推导其结构。2H4H解：UN＝5，可能含有苯基，C=O或C=C双键；由低场至高场，积分简比4：2：3：3，其数字之和与分子式中氢原子数目一致。6.5-7.5的多重峰对称性强，知化合物苯对位二取代结构。其中2H的7ppm，表明苯
8、环与推电子基(-OR)相连。3.75ppm(s,3H)为CH3O的特征峰，1.83ppm(d,3H),J=5.5Hz为CH3-CH=;5.5-6.
