欢迎来到天天文库
浏览记录
ID:39550597
大小:182.50 KB
页数:9页
时间:2019-07-06
《D字开头人名反应()》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、Dakin反应反应机理反应实例说明:此反应与Baeyer---Villger反应相比较有一下共同点:Baeyer_Villger反应机理如下:相比较可知,在过氧基与酰基发生亲核加成是,机理是一样的,在—O-O—异裂的同时,R基发生迁移重排,两个反应迁移的规律一样。不同点在于Dakin反应进行了一步水解,从而得到产物。Darzens反应反应机理反应实例说明:脱羧反应的规律,—COOH的α—C上有强吸电子基时会发生脱羧反应Demjanov重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲
2、胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环发生的一些重排反应。反应机理反应实例1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应,详见Tiffeneau-Demjanov重排反应实例1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应,详见Tiffeneau-Demjanov重排Dieckmann缩合反应反应机理反应实例说明:类比于Claisen酯缩合反应Claisen酯缩合反应机理 乙酸乙酯的α-氢酸性很弱(pKa-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱
3、的碱(乙醇的pKa~15.9),因此,乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,能与乙醇钠作用形成稳定的负离子,从而使平衡朝产物方向移动。所以,尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低,但一形成后,就不断地反应,结果反应还是可以顺利完成。Diels-Alder反应含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物: 这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛,是合成环状化合物的一个非常重要的方
4、法。 带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的亲双烯体有:下列基团也能作为亲双烯体发生反应:常用的双烯体有:反应机理 这是一个协同反应,反应时,双烯体和亲双烯体彼此靠近,互相作用,形成一个环状过渡态,然后逐渐转化为产物分子:反应是按顺式加成方式进行的,反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如: 正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。反应过程中,电子从双烯体的HOMO“流
5、入”亲双烯体的LUMO。也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。反应实例 本反应具有很强的区域选择性,当双烯体与亲双烯体上均有取代基时,主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物: 当双烯体上有给电子取代基、亲双烯体上有不饱和基团如:与烯键(或炔键)共轭时,优先生成内型(endo)加成产物
此文档下载收益归作者所有