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时间:2019-06-02
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1、Hantzsch合成法 两分子羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反应,用于合成吡啶同系物。 反应机理 反应过程可能是一分子羰基酸酯和醛反应,另一分子羰基酸酯和氨反应生成氨基烯酸酯,所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应,然后失水关环生成二氢吡啶衍生物,它很溶液脱氢而芳构化,例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物:反应实例Haworth反应萘和丁二酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化
2、合物。 反应机理见Friedel-Crafts酰化反应反应实例Hell-Volhard-Zelinski 羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下,能与卤素发生卤代反应生成卤代酸:本反应也可以用酰卤作催化剂。反应机理反应实例Hinsberg 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液,仲胺生成的沉淀则不溶,叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。 Hofmann烷基化 卤代烷与氨或胺发生烷基化反应,生成脂肪族胺类: 由于生成的伯胺亲核性通常比氨强,
3、能继续与卤代烃反应,因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐,最后得到的往往是多种产物的混合物。用大过量的氨可避免多取代反应的发生,从而可得到良好产率的伯胺。反应机理反应为典型的亲核取代反应(SN1或SN2)反应实例Hofmann消除反应 季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺:反应实例Hofmann重排(降解)酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:反应机理反应实例Hoube
4、n-hoesch反应 酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下,与腈作用,随后进行水解,得到酰基酚或酰基酚醚:Hunsdiecker反应 干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳,生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃:X =Br,Cl,I反应机理反应实例
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