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时间:2019-07-05
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1、第六章酸碱平衡6.1酸碱质子理论6.2酸碱平衡的移动6.3酸碱平衡中有关浓度的计算6.4缓冲溶液6.1酸碱质子理论复习酸碱电离理论:酸、碱的定义?6.1.1酸碱质子理论:定义:凡是给出质子(H+)的物质是酸,凡是接受质子的物质是碱。酸=H++碱HCl=H++Cl–HAc=H++Ac–H2CO3=H++HCO3-HCO3-=H++CO32-H2O=H++OH–H3O+=H++H2ONH4+=H++NH3酸、碱并非孤立,酸是碱和质子的结合体,这种关系称为酸碱的共轭关系。右边的碱是左边酸的共轭碱;左边的酸是右边碱的共轭酸。酸、碱两者互为存在的
2、条件,彼此通过H+(质子)联系在一起,我们把它们称为共轭酸碱对。给出H+能力强的叫强酸;接受H+能力强的叫强碱。酸越强,其共轭碱越弱;反之,酸越弱,其共轭碱越强。在不同介质中酸碱的强度也不同。像H2O、HCO3-、HSO3-、H2PO4-等既能给出质子,又能接受质子的物质就是两性物质。由此看出:在质子理论中没有盐的概念。6.1.2酸碱反应:一切包含有质子传递过程的反应酸1+碱2=酸2+碱1中和反应:HCl+NaOH=H2O+NaClHNO3+NH3=NH4++NO3-离解反应:HCl+H2O=H3O++Cl-HAc+H2O=H3O++A
3、c–水解反应:NH4++2H2O=H3O++NH3·H2OAc-+H2O=HAc+OH–复分解反应:HF+Ac-=HAc+F–上述反应都可以看作为酸碱反应。6.1.3水的离解平衡(水的质子自递反应)[H2O]r视为常数,归入常数项,得到:H2O+H2O=H3O++OH-H2O=H++OH-称为水的离子积常数,随温度的变化而变化。298.15K时,纯水中:[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1温度愈高,愈大。在任何水溶液中也有这种关系:称为弱酸的离解平衡常数。越大,酸性越强。6.1.4酸碱的强弱HAc+H2O=H3O++Ac
4、–Ac-+H2O=HAc+OH–称为弱碱的离解平衡常数。越大,碱性越强。Ac-+H2O=HAc+OH-∴①可以从酸、碱的和计算其共轭碱、酸的和;②酸愈强,即愈大,其共轭碱愈弱,愈小。反之亦然。6.1.5共轭酸碱对中与的关系一元酸(碱)HAc=H++Ac-对于共轭酸碱对,酸强则碱弱,酸弱则碱强。例:NH3~NH4+NH3+H2O=NH4++OH-已知NH3的为1.78×10-5,则NH4+的为:二元酸(碱)H2A=H++HA-HA-+H2O=H2A+OH-对于HA-—A2-,也可推出:例:计算Na2CO3的和。解:Na2CO3为二元碱,其
5、共轭酸碱对分别为CO32-~HCO3-HCO3-~H2CO3共轭碱共轭酸共轭碱共轭酸查表知H2CO3:=4.3×10-7,=5.6×10-11。三元酸(碱)H3AH2A-HA2-A3-例:计算Na3PO4的、、。解:=/=10-14/(2.2×10-13)=4.5×10-2=/=10-14/(6.23×10-8)=1.6×10-7=/=10-14/(7.52×10-3)=1.3×10-11同理可推导出:×=×=×==6.2酸碱平衡的移动6.2.1稀释定律HA=H++A-初:cr00平:cr–crαcrαcrα当α很小时,1-α≈1=cr
6、α2上式同样适用于弱碱的离解,只需将变为此式为稀释定律的数学表达式。(1)离解度与弱电解质的本性有关。(2)离解度与浓度的平方根成反比。(3)离解度与温度有关。1、同离子效应:在弱电解质中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使得弱电解质的离解度降低,这一现象称为同离子效应。6.2.2同离子效应和盐效应例:HAc+NaAc,HAc的离解度降低。NH3·H2O+NH4Cl,NH3·H2O的离解度降低。HAc+HCl,HAc的离解度降低。例:在1升0.1mol∙L-1HAc溶液中加入0.1molNaAc晶体(体积不变),计算溶液中氢离子浓度
7、及离解度。解:HAc=H++Ac-初:0.100.1平:0.1-xx0.1+xx(0.1+x)=—————=1.76×10-50.1-x0.1+x≈0.10.1-x≈0.1pH=4.75a=1.76×10-5/0.1=0.0176%x=1.76×10-5(mol·L-1)未加NaAc时,(1.76×10-5)/(1.33×10-3)=1/752、盐效应在弱电解质溶液中加入与弱电解质不相同的盐类,使弱电解质的离解度稍稍增大,这种作用称为盐效应。例:HAc+NaClHAc的离解度稍增大。HAc+NaAc既有同离子效应也有盐效应。只不过同离子
8、效应比盐效应大得多。6.3酸碱平衡中有关浓度的计算6.3.1水溶液的pHH2O=H++OH-室温下纯水中:[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol∙L-1pH=-lg[H+]=7加酸后,[H+]>10-
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