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1、瓶装气体的基础知识——气体体积与温度、压力的关系2004-5-29 瓶装气体的基础知识——气体体积与温度、压力的关系 气体的体积、温度、压力是确定气体状态的三个基本参数。要研究气体物理状态的变化,进行工程上的计算,就要研究这三个基本状态参数间的关系。而表示其三个基本状态参数间的数学关系式就是气体状态方程式,其方程式又有理想气体状态方程式和真实气体状态方程式之分。 一、理想气体状态方程式 所谓理想气体,是人们为了在研究气体状态方程式时,忽略气体某些性质对基本状态参数计算
2、的影响,而提出的一种假想的气体。此种气体的假设条件为:1.气体分子本身不占有体积;2.气体分子间没有引力。当实际气体的压力很低、温度较高时,由于气体的密度很小,其分子本身所占的体积与气体的全部空间之比小到可以忽略不计,而气体分子间的作用力也由于分子间的距离较大亦可忽略时,即可近似地作为理想气体进行计算。 前人曾总结出一些联系压力(P)、体积(V)、温度(T)和物质的量(n)之间关系的经验规律,现分述如下: 1,波义耳-马略特定律 波义耳—马略特定律可表述为:一定量的气体在等温时的容积(V)与压力(P)成反比。即:
3、式中:V1,V2旷:分别是定量的气体在压力Pl、P2时的容积。 2.查理定律 查理定律可表述为:一定量的气体在等容时的压力(P)与热力学温度(T)成正比。即: 式中P1,P2分别是定量的气体在热力学温度T1,T2时的压力。 3,盖—吕萨克定律 盖—吕萨克定律可表述为:一定量的气体在等压时的容积(V)与热力学温度(T)成正比。即: 式中T1,T2分别是定量气体在容积V1,V2时的热力学温度。 4.阿伏加德罗定律 阿伏加德罗定律可表述为:在一定的温度与压力下,同体积的任何气体的摩尔数(n)相同。即:
4、 5,理想气体状态方程 理想气体状态方程(克莱庇隆方程):上述四个经验定律,总共涉及了四个变量P、V、T、n。每一个定律反映了气体规律的一个侧面,即两参数间的关系。综合上述四个定律,推导出P、V、T、n之间的数学关系式。某气体由P1、T1、V1变化至P2、T2、V2,假设气体先等温膨胀,即由P1、T1、V1变化至P1,Tl、V2。再由Pl、T1、V2等容变化至P2、T2、V2。即: 若将式中的体积(V)用lmol气体体积(Vm)即摩尔比容代入,并令常数为R。则得; 其气瓶内的压力为:1.002-0.1
5、013=0.9007MFa 对于多组分不起化学反应的混合气体,可用道尔顿可加性原理,先求出混合气体的当量摩尔质量M。然后再代入理想气体状态方程式进行计算。道尔顿可加性原理表示为: M=∑M1·vi(3.9) 式中:Mi——i组分气体的摩尔质量 vi——i组分气体的体积分率。 二、分压定律与分容定律 实际遇到的气体,大多数是混合气体,在低压下的混合气体研究中,前人总结了两个经验规律,即道尔顿分压定律和阿马格分容定律。严格地说该二定律都只适用于理想气体。 (一)分压定律 设在体积为r的容器内,充有k个组分的
6、低压混合气体,温度为T,各组分的摩尔数分别为n1、n2……nk摩尔总数为: 由式(3.10)可见,式右边的niRT/V即是ni,摩尔的纯组分,单独占据总体积V时所具有的压力。即式(3.10)可表示为: 则道尔顿分压定律可表述为:混合气体的总压等于各组分分压之和。将式(3.12)与式(3.8)相除,得: 式中ni/n为任一组分i的摩尔数与摩尔总数之比,称为摩尔分数。用yi表示气体的摩尔分数,上式变为: 此式表明分压与总压之比等于摩尔分数。 (二)分容定律。 阿马格分容定律可表述为混合气体的总体积是
7、各组分的分体积之和。即: 式中Vi即为组分i的分体积,按理想气体状态方程, 将式(3.16)与式(3,8)相除,得; 式(3.17)表明分体积与总体积之比等于摩尔分数。在实际应用时,常将分体积与总体积之比称为体积分数,由式(3.17)可见,对于理想气体体积分数就是摩尔分数。分压定律广泛应用于混合气体的计算。应该注意的是;当使用分压定律时,必须用总体积;而使用分容定律时,则应用总压。 例4.在温度为25℃,压力为760mmHg,容积为500mi的氧与水蒸气的混合气体中,已知此温度刀;水的蒸气压是23.8mmH
8、g;求(1)氧的分压;(2)氧的摩尔数;(3)在标准状态下氧的体积(不包括水蒸气)。 例5.设一混合气体由CO、O2、C2H4、H2等由个组分组成。其压力为0.1MPa,混合气体容积为100,OmL,先将CO2吸收后,剩余气体为97.1mL。然后吸收O2,吸收后
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