天然荭物化学-第08章甾体及其苷类-6学时

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1、第八章甾体及其苷类单位：广西中医药大学部门：药学院授课班级：本科授课教师：潘为高教授E-mail：agao81706672@163.com第一节概述甾体的概述第一节概述甾体类天然化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。甾体类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。甾体的定义第一节概述甾体母核：27C，2角甲基，无偕二甲基C10、C13上各有一个角甲基,C17位有侧链。甾体类又名类固醇类，结构中都含有环戊烷骈多氢菲的甾核；三萜甾核：

2、30C，多角甲基，多偕二甲基甾体的基本结构和分类—手性C第一节概述甾体母核有7个手性碳，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17，理论上有27=128种光学异构体；但因稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存在。甾体的基本结构和分类—母核构型第一节概述甾体类的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是反式的。A/B环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。C/D环有顺式(14-βH)或反式稠和(14-αH)。正系：A/B环为顺式（C5-H及C10-CH3处于环平面同一边），B/C

3、反式，C/D反式。甾体的基本结构和分类—母核构型第一节概述别系：A/B为反式（C5-H及C10-CH3不处于环平面同一边），B/C反式，C/D反式。甾体的基本结构和分类—母核构型第一节概述许多甾体类，C5处形成双键，区分A/B环稠和时构型的因素不存在，无正系、别系的区别。甾体的基本结构和分类—母核构型第一节概述甾体的基本结构和分类-构型类别第一节概述分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反顺螺甾皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反在甾体母核上，大都存在C3-OH，可和糖结合成苷。而C

4、17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。甾体的基本结构和分类-构型类别第一节概述天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构型，以实线表示。由于C3上有羟基，有两种类型的异构体：（1）C3-OH,C10-CH3顺式:β型（2）C3…OH,C10-CH3反式:α型、epi(表)型甾类化合物的颜色反应第一节概述甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，用于鉴别或比色分析。醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-burchard反应）：样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。三萜皂苷颜色变

5、化稍慢，不出现污绿色（第7章—三萜皂苷）；甾体皂苷颜色变化快，最后呈现污绿色。甾类化合物的颜色反应第一节概述三氯化锑或五氯化锑反应：样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，则：三萜皂苷显蓝色、灰蓝色、灰紫色斑点，UV下显蓝紫色荧光（第7章—三萜皂苷）；甾体皂苷则显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。甾类化合物的颜色反应第一节概述氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）：样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层（上层）显血红色或青色，浓硫酸层（下层）显绿色荧光。三氯醋酸反应（Rosenheim反应）：样品和25%三氯醋酸乙醇液反应显

6、红色、紫色。第二节C21甾类化合物C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。C21甾体类—定义第二节C21甾类化合物卵巢黄体分泌的一种天然孕激素，在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显著形态学影响，为维持妊娠所必需孕烯醇酮是合成黄体酮、非那甾胺等的重要中间体,用于甾体类药物中间体和甾体类药物的合成C21甾体类—结构特点第二节C21甾类化合物①A/B反，B/C反，C/D顺；C21②C5、C6位多有双键；甾结构母核③C20位可能有羰基；④C17侧链多为α构型，少数为β构型；⑤C3、C8、C12、C14、C17、C20有β-OH，C

7、11有α-OH；⑥C11、C12羟基还可能与醋酸、苯甲酸、桂皮酸结合成酯。C21甾体类—存在形式第二节C21甾类化合物在植物体中，C21甾类除游离存在外，可与糖结合成苷（C21甾苷类）。其苷类糖链多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有2-去氧糖。C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中。如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷（称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多