《天然要花》PPT课件

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1、第二章糖和苷SaccharidesandGlycosides7/18/2021糖类又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，通过它们进一步合成了植物中的绝大部分成分。与人类的生活密切相关。糖类常常作为天然药物的有效成分治疗疾病，且在中草药中分布十分广泛，常常占植物干重的80%~90%。化学结构上看是多羟基内半缩醛（酮）及其缩聚物。7/18/2021根据其水解反应的情况，可分为：单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛（酮），如葡萄糖等低聚糖：水解后生成二-九个单糖分子的糖，如蔗糖、麦芽糖多糖：水解后生成多个单分子的糖，如淀粉、纤维素均

2、多糖：由一种单糖组成杂多糖：由两种以上单糖组成苷：糖+非糖物质（苷元），如黄酮苷、皂苷等7/18/2021第一节单糖的立体结构Stereo-structuresofMonosaccharides单糖(monosaccharides)是多羟基醛和酮，从三碳糖至八碳糖自然界都有存在。是组成糖类及其衍生物的基本单元。7/18/2021单糖的立体结构有三种表示方法：Fischer式、Haworth式、优势构象式以Fischer式表示天然常见糖如下：7/18/2021单糖的结构Fischer投影式和Haworth式之间的转换：β-D-葡萄糖α-D-葡萄糖123452345

3、123457/18/2021一、单糖的绝对构型Fischer投影式→将距羰基最远的那个不对称碳的构型定为整个糖分子的绝对构型。羟基向右———D型；羟基向左———L型。Haworth投影式→看那个不对称碳原子上的取代基的朝向取代基向上———D型；取代基向下———L型。7/18/20217/18/2021二、单糖的相对构型（差向异构体）单糖成环后形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomericcarbon)，生成的一对差向异构体(anomers)有α、β两种构型。差向异构体：只有一个手性碳原子的构型不同，其他手性碳的构型和官能团都相同，二者之间的互变造成变旋光现象

4、。7/18/2021Haworth式:若离羰基最远的手性碳上的羟基未参与成环，看该-OH与C1-OH之间的关系，同侧---α型；异侧---β型。若该羟基参与成环，看C1-OH与C5(或C4)上取代基之间的关系，异侧---α型；同侧---β型。同側为β-D-异側为α-D-7/18/2021三、单糖的氧环天然界存在的单糖多为五元或六元氧环的形式，是因为它们的张力最小所致。7/18/2021四、单糖的构象呋喃糖五元环接近在同一平面上。唯醛糖的C3、酮糖的C4超出平面0.5A，几乎是固定的结构。吡喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体状态时都是椅式构象，不是C1便是1

5、C。[C表示椅式（chairform）]。7/18/2021绝大多数单糖的优势构象为C1式，只有极少数如L-鼠李糖的优势构象为1C式用总自由能来分析构象式的稳定性，比较二种构象式的总自由能差值，能量低的是优势构象。如：葡萄糖的二种构象式的比较：7/18/2021第二节糖和苷的分类ClassifyofSaccharidesandGlycosides糖及其衍生物苷类在植物性天然药物中存在十分广泛，是研究生命过程十分重要的领域尤其是苷类化合物广泛而明显的生物活性，是从天然界创制新药研究十分活跃的领域。7/18/2021一、天然界常见的单糖五碳醛糖（aldopentos

6、es）:L-arabinose（阿拉伯糖）D-xylose（木糖）六碳醛糖（aldohexoses）:D-glucose（葡萄糖）D-glactose（半乳糖）7/18/2021六碳酮糖（ketohexose）:D-fructose（果糖）甲基五碳醛糖：L-rhamonose（鼠李糖）7/18/2021支碳链糖：D-apiose（芹糖）氨基糖（amino-sugar）:庆大霉素、新霉素卡那霉素、链霉素（氨基糖苷类抗生素）2-amino-2-deoxy-D-glucose7/18/2021去氧糖（deoxy-sugars）：常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2，6-

7、二去氧糖及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，具有一些特殊性质oleandrose（夹竹桃糖）cymarose（磁麻糖）7/18/2021糖醛酸：glucquronicacid（D-葡萄糖醛酸）糖醇：D-sorbitol（D-山梨醇）7/18/2021环醇类（cyclitols)cis-inositols（肌醇）cyclitols（牛奶菜醇）cyclitolsene（牛奶菜醇烯）7/18/2021糖的磷酸酯：phosphoglucoside(葡萄糖磷酸酯)是生命过程中糖类的重要衍生物。在亲核取代中磷酸酯离子比氢氧离子更易离去，在目前寻找anticancer

8、andanti-HIV新