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时间:2019-07-03
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1、分子的结构分子中原子间相互的结合称为分子的结构。分子结构包含构造、构型和构象三个层次。构造组成分子的原子的种类数目及成键顺序。构型组成分子的原子的空间排列方式。构象成键原子或基团绕σ键旋转产生不同的空间排列方式。1.几个基本概念:第三章有机化合物的同分异构现象同分异构构造异构立体异构(按空间排列方式)同分异构的类型(按成键顺序方式)3.1构造异构现象分子式相同,分子中原子相互连接顺序和方式不同,产生不同的碳链或碳环现象。构造异构现象:3.1.1碳架异构现象定义:分子中碳原子相互连接的顺序和方式不同,构成不同的碳链或碳环,称为碳架异构。正丁烷异丁烷甲
2、基取代伯氢甲基取代仲氢碳架异构用逐步缩短碳链的方法推导碳架异构体数目(1)写出最长直链构造式:(2)缩掉一个C,再接到缩短后的不同碳上,相当于:链烷烃碳架异构体的推导以庚烷为例说明推导过程:(3)缩掉两个C(相当于一个-C-C或两个-C)接到缩短后的碳链上:(4)缩掉三个-C,或一个-C和一个-C-C或一个-C-C-C或一个-C-C2接到缩短的原碳链上:方法:逐步缩小碳环,缩下来的碳,连到缩小后的碳环的不同位置上,写出环烷烃碳架异构体。环烷烃碳架异构体数目推导3.1.2官能团位置异构现象例1.丁烷有两个碳架异构体,可形成多少个一元醇的异构体?定义:
3、官能团取代碳架异构体中的不同氢原子,形成了官能团位置异构现象。1-丁醇2-丁醇2-甲基-1-丙醇2-甲基-2-丙醇例2.在丁烷碳架异构体各碳上引入双键或三键,可形成哪些官能团位置异构体?1-丁烯2-丁烯2-甲基丙烯1-丁炔2-丁炔表现在官能团相对位置不同,如溴代环己烯有三个异构体:1-溴环己烯3-溴环己烯4-溴环己烯多官能团化合物的官能团位置异构:3.1.3官能团异构现象定义:分子式相同,构成官能团的原子连接顺序和方式不同,形成不同的官能团,进而形成不同类型的化合物,构成官能团异构体。例1.分子式为C3H6的化合物:例2.分子式为C2H6O的化合物
4、:想一想分子式为C2H4O的化合物,可以是哪些化合物呢?乙醛乙烯醇环氧乙烷3.1.4互变异构现象例1.酮与烯醇间互变异构:定义:在常温下,不同官能团异构体处于动态平衡之中,能很快地互相转变,称为互变异构现象。[]酮式99.98%烯醇式0.02%醛酮的互变异构+构型异构现象:分子中原子成键的顺序相同,而原子或基团在空间排列方式不同产生的异构现象。几何异构(顺反异构)对映异构(光学异构)构型异构3.2几何异构现象CH3CH3CH3CH3HHHH定义:分子中原子成键的顺序相同,原子或基团在π键平面或环状分子平面两边排列方式不同产生的异构现象。3.2.1含
5、双键化合物的几何异构现象双键阻碍了形成双键的原子绕两原子轴线旋转,使两原子上连的不同原子或基团出现了不同空间排列,即出现了顺反异构现象。CH3CH3(1)双键的两个碳原子上各连有不同的两个原子或基团时,有两种空间排列方式,形成两种异构体,顺式和反式。顺式cis-相同原子或基团排在π键平面同侧反式trans-相同原子或基团排在π键平面异侧1.含C=C双键化合物的几何异构顺-2-丁烯反-2-丁烯(2)当双键上连有四个不同原子或基团时,也有两种排列,形成两个异构体:如何对这两个异构体进行区分呢?如何命名呢?命名方法:①按照“顺序规则”确定哪个是“较优”原
6、子或基团;较优基团分别为-,-较优基团π键同侧π键异侧②Z-异构体E-异构体③命名时,Z、E放到括号中,放到名称前面。顺-2-丁烯(Z)-2-丁烯反-2-丁烯(E)-2-丁烯例如:写出下列化合物的完整名称请思考:顺式一定是Z式,反式一定是E式吗?顺-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯顺/反,Z/E是两种命名方法,顺式不完全是Z式,反式也不完全是E式。顺/反法:Z/E法:①分别判断每个双键的Z、E构型。含有多个双键化合物的命名②命名时,低位号者写在前面,中间用逗号隔开,放括号中,写在名称之前。若有选择时,编号由Z型双键开始(Z优先于E)。2
7、,5-庚二烯-1,7二酸(2Z,5E)-2.含C=N双键化合物的几何异构有机化合物亚胺、肟、腙,羰基缩氨基脲等化合物分子中含C=N键,有Z、E-异构体。3.含N=N键化合物的几何异构偶氮化合物含有N=N键,N上两个基团在π键同侧的为顺式或Z式,在异侧的为反式或E式:3.2.2含碳环化合物的顺反异构现象碳环看作一个平面,取代基有在平面上、下之分,出现顺反异构现象。顺-1,3-二氯环戊烷反-3-氯环戊基甲酸平面同侧为顺式异构体平面异侧为反式异构体下列化合物是否有顺反异构体?有多少个?没有2.1.没有3.有2个顺反异构体其中之一:4个4.1.偏振光3.3
8、.1旋光性和比旋光度偏振光:一束普通光通过尼克耳棱镜时,只有在与棱镜晶轴平行的那个平面振动的光才能通过,透过的光称为平面偏
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