《农药合成单元反应》PPT课件

《《农药合成单元反应》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、农药合成第二章农药合成单元反应（二）本节要点四、烷基化（烃化）反应五、缩合反应四、烷基化（烃化）反应在有机化合物分子中的碳、氧、氮、硫等原子上引入烷基的反应。烷基化反应主要有三大类：C-烷基化、N-烷基化及O-烷基化。烷基的引入方式主要是通过取代反应，也可以通过双键加成实现烷基化。有机化合物分子中碳原子上引入烷基的反应。常用的烷基化试剂有卤代烃、烯烃和醇等;（一）C-烷基化反应底物包括烷、烯、炔、芳烃、苯环、含有α－H的醛、酮、羧酸酯等。1芳烃的烃化Friedel-Crafts反应（一）C-烷基化1芳烃的烃化Friedel-Crafts反应（一）C-烷基化1芳烃的烃化Friedel-Craf

2、ts反应烃基的异构化（一）C-烷基化1芳烃的烃化其它反应（一）C-烷基化2炔烃的烃化（一）C-烷基化3烯丙位、苄位及羰基a位的烃化（一）C-烷基化3烯丙位、苄位及羰基a位的烃化（一）C-烷基化在有机化合物分子中氧原子上引入烷基的反应。常用的烷基化试剂有卤代烃、醇、硫酸烷基酯、苯磺酸烷基酯、重氮甲烷；（二）O-烷基化（O-alkylation）底物包括醇、酚、烯醇等。RONaR'XROR'+NaX抗组胺药，苯海拉明1卤代烃为烃化剂（二）O-烷基化（O-alkylation）2芳基磺酸酯为烃化剂（二）O-烷基化（O-alkylation）3环氧乙烷为烃化剂（二）O-烷基化（O-alkylatio

3、n）4其它烃化剂（二）O-烷基化（O-alkylation）有机化合物分子中N原子上引入烷基的反应。底物包括胺、酰胺、酰亚胺；（三）N-烷基化烷基化试剂有卤代烃、醇、硫酸烷基酯、苯磺酸烷基酯。1氨及脂肪胺的N－烃化（三）N-烷基化1氨及脂肪胺的N-烃化（三）N-烷基化NH2(CH3O)2SO2N(CH3)22芳胺的N-烃化（三）N-烷基化五、缩合反应CondensationReaction含α-H原子的醛或酮在催化剂作用下，生成β-羟基醛、酮的反应称羟醛缩合，也叫醇醛缩合；（一）羟醛缩合（aldalcondensation）该反应通常在碱（氢氧化钠、醇钠）催化下进行，有时也在酸（硫酸、对甲苯

4、磺酸）催化下进行。催化时，C－离子的生成为控制反应的步骤（一）羟醛缩合（aldalcondensation）（一）羟醛缩合（aldalcondensation）交叉缩合异分子醛、酮（一）羟醛缩合（aldalcondensation）定向缩合（一）羟醛缩合（aldalcondensation）选择性不对称酮，发生在羰基α位取代少的碳上（一）羟醛缩合（aldalcondensation）Claisen-Schmide反应:芳醛与含α－H的醛或酮在强碱作用下反应，成α,β-不饱和醛、酮。（一）羟醛缩合（aldalcondensation）CHO+CH3CHOOH-CH3COCH3OH-CHCH2C

5、HOOHH2OCHCHCHOCHCH2COCH3OHH2OCHCHCOCH3CHO+（一）羟醛缩合（aldalcondensation）CHOCl+CH3COC(CH3)3OH-CHClCHCOC(CH3)3（一）羟醛缩合（aldalcondensation）芳醛与含α－H的腈、脂肪族硝基化合物都能发生类似反应，生成α,β-不饱和腈，α,β-不饱和硝基化合物。PhCHO+PhCH2CNOH-PhCHCPhCNPhCHO+CH3NO2OH-PhCHCHNO2（一）羟醛缩合（aldalcondensation）在催化剂存在下，羰基化合物与含活泼亚甲基的化合物发生缩合，生成α,β-不饱和化合物的反

6、应。活泼亚甲基反应物中Z、Z'是:（二）Knoevengel反应（克脑文那盖尔反应）CO+CH2ZZ'CatalystCCZZ'+H2O(一般-CH2-连两个吸电子基团)，如:丙二酸、丙二酸酯、氰乙酸酯、硝基烷烃等。催化剂:NH3、RNH2、吡啶，呱啶醛易发生此反应，其中以芳基醛的反应最为重要。（二）Knoevengel反应（克脑文那盖尔反应）CHO+CH2COOHCOOH哌啶CHCCOOHCOOHHeatCHCHCOOH+CO2+H2O（二）Knoevengel反应（克脑文那盖尔反应）（二）Knoevengel反应（克脑文那盖尔反应）羧酸酯与R'CH2COR"型含活泼甲基或亚甲基的羧酸化合

7、物缩合生成β－羰基化合物的反应称Claisen缩合。该反应有一分子醇脱去。（三）Claisen缩合R和R'：H、脂肪族烃基、芳香基或杂环；R"可为任一种有机基团。反应机理：碳负离子对酯羰基的亲核加成，再经消除而得。催化剂：醇钠、氨基钠、氢化钠等强碱催化剂。（三）Claisen缩合CH3CO2Et+C2H5ONaC2H5OH+NaCH2CO2EtCH2CO2Et+CH3COOEtCH3CCH2CO2EtO-OE