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1、《物理化学》(下)(南京大学第五版)总结第八章电解质溶液一、基本概念与定义1.离子迁移数t电解质溶液导电时，溶液中的i离子运载的电流Ii与总电流之比(即i离子所承担的导电任务的分数)。2.离子电迁移率(离子淌度)ui：单位电位梯度时离子的运动速率。3.电导与电导率电导G(W-1)：电阻R的倒数。a电导率k(W-1·m-1)：电阻率r的倒数。电导池常数Kcell：Kcell=L/AL:电极之间的距离；A:电极的面积4.摩尔电导率Lm(S·m2·mol-1)含1mol电解质的溶液置于相距单位距离的2个平行电极之间的电导池所具有的电导。5.电解质的平均活度和平均活度因子对于任意价型的强
2、电解质Mn+Bn-平均活度因子g±=[(g+)n+(g-)n-]1/(n++n-)a±=m±g±m±=[(m+)n+(m-)n-]1/(n++n-)m+=n+m；m-=n-m电解质活度a=(a±)(n++n-)6.离子强度I7.离子氛电解质溶液中环绕在某一离子B周围电荷与B相反、电荷数量与B相等的异号离子构成的球体。8.基本摩尔单元发生1mol电子转移电极反应的物质的量1/zMn++e®1/zM二、基本公式1.Faraday电解定律往电解池通电，在电极上发生化学反应的物质的量与通入的电量成正比。Q=It=znFz：电极反应Mn++ze®M中电子转移的计量数。n:析出的M的量；2.
3、离子独立运动定律对于电解质Mn+Bn-的无限稀释溶液，有：3.离子迁移数ti=n迁移/n电解(希脱夫法，界面移动法)4.Debye-Hückel极限公式(A=0.509)三、电导测定的应用1.求弱电解质的解离度和电离常数2.求难溶盐的溶解度3.水的纯度4.电导滴定第九、十章原电池与电解池1.原电池与电解池的比较原电池电解池化学能®电能负极(阳极)，正极(阴极)，电池中电极的极性取决于组成电池的电极氧化还原电势。E端=E可逆-h阳-h阴-IRDGT,p=Wf,R=-zFE可逆<0,E可逆>0电能®化学能负极(阴极)，正极(阳极)电解池中电极的极性取决于外加电源的极性。E分解=E可逆
4、+h阳+h阴+IRDGT,p=Wf,R>0在可逆条件下，h阳=0;h阴=0;IR=0对于原电池，I®0,电极反应可逆，电池中其他过程也可逆(如液界电势®0)，电池为可逆电池E端=E可逆=j+,R-j-,R(电池电动势的测定采用对消法)Westonbattery(cell):Cd(Hg)
5、CdSO4(饱和)
6、HgSO4(s)
7、Hg(l)
8、Pt对于电解池，I®0,电极反应可逆，不存在极化。E分解=E可逆=j+,R-j-,R2.可逆电极：反应可逆的电极。(1)第一类电极:M–ne®Mn+负极：M
9、Mn+；正极：Mn+
10、M金属电极(如Cu电极)、气体电极(如氢、氧电极)、卤素电极、汞齐电
11、极等。(2)第二类电极：MxAy+ne®xM(s)+yAm-负极：M(s)
12、MxAy(s)
13、Am-正极：Am-
14、MxAy(s)
15、M(s)甘汞电极，银-氯化银电极等，常用作参比电极。(3)第三类电极(氧化还原电极)：Mn++xe®M(n-x)+负极：Mn+(a1)，M(n-x)+(a2)
16、Pt；正极：Pt
17、Mn+(a1)，M(n-x)+(a2)Fe3+(a1)，Fe2+(a2)
18、Pt3.盐桥采用离子迁移数相近的高浓度电解质溶液减小原电池液界电势的装置。5.双电层在电极表面电荷层和与之相接触的电解质溶液中多余的异号离子构成的电荷分布层(紧密层+扩散层)。6.电极极化效应和超电势电极极
19、化效应：由于电极反应的不可逆，使得在反应条件下，出现电极电势偏离可逆电极反应时的平衡电极电势的现象。引起电极极化原因：浓差极化(可降低)、电化学极化。超电势：某一电流密度下的电极电势jiR与该条件下可逆电极电势jR之间的差值。h阳=jiR-jR；h阴=jR-jiR7.分解电压电解过程中，能使电解质溶液连续发生电解反应所必需的最小外加电压。E分解=E可逆+DEiR+IR=E可逆+h阳+h阴+IR8.离子选择性电极测量溶液中某种特定离子浓度的指示电极(如：玻璃电极、F-选择性电极等)。电极的基本形式：内参比电极(Ag
20、AgCl(s)
21、Cl-)
22、已知特定离子活度的溶液
23、电极膜(晶体膜)
24、9.金属的腐蚀与钝化金属的腐蚀有化学腐蚀与电化学腐蚀。就电化学腐蚀而言，金属表面在可形成微电池的条件下构成微电池使金属发生溶解的过程。电化学腐蚀包括析氢腐蚀和吸氧腐蚀。金属的钝化：在一些电解质溶液中，金属表面在一定的电流密度和电势范围内形成致密氧化膜的现象。二、公式1.电池的电动势E=j+-j-2.可逆电池反应的Nernst方程对于可逆的电池反应：aA+bB=fF+gG3.可逆电极反应的Nernst方程可逆电极反应：mOx(氧化态)+ze®nRed(还原态)4.可逆电池电动势与电
