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《多胺配合物用作NO清除剂的分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、AThesisSubmittedinFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofEngineeringStudyonthePolyamineComplexesasNitricOxideScavengerMajor:ChemicalEngineeringCandidate:YaZhangSupervisor:AssociateProf.QingRongChengWuhanInstituteofTechnologyWuhan,Hubei430073,P.R.ChinaJune,2015万方数据万方数据摘要摘要本文选定新型大环多胺
2、配合物为研究对象，以前驱配体及大环配合物的合成、表征、性质和分析为主要研究内容，合成带杂环(吡啶环、呋喃环及噻吩环)悬臂的多胺大环配合物和生物体内小分子清除剂为目标，从研究配位物空腔大小与金属离子的匹配和环侧链取代基团对配合物结构的影响，合成了6个配合物。用X-射线晶体衍射对合成的化合物进行了表征，获得了6个配合物的晶体结构；借助可见-紫外光谱、凝胶电泳实验分别对配合物的NO结合性质和对DNA的切割作用进行了研究。主要内容如下：1.以3-氨甲基吡啶为原料，经过加成、催化加氢合成了一种含杂环带有两条支链的多胺化合物N,N′-二(3-氨丙基)-3-吡啶甲胺，依照此法，合成了N,N′-
3、二(3-氨丙基)-2-呋喃甲胺和N,N′-二(3-氨丙基)-2-噻吩乙胺；2.以支链多胺、2,6-二甲酰基-4-X(CH3、Cl、F)苯酚及乙二胺或者1,2-丙二胺为原料，进行希夫碱缩合，合成了6个新型的带杂环悬臂的不对称单核铜配合2+物。通过X-射线单晶衍射发现，在远离多胺一侧，Cu和与之配位的原子构成四方锥结构，靠近多胺一侧，大环上的两个希夫碱亚胺氮原子和两个酚氧原子未与金属配位，从而形成了一个很大的空穴。以2,6-二甲酰基-4-X苯酚(Cl、F)，乙二胺和N,N′-二(3-氨丙基)-3-吡啶甲胺为原料得到配合物1、2，1、2中悬臂上吡啶N原子反向与下个大环的金属离子配位，形
4、成链状结构，结构周围游离着一个高氯酸根离子和一个水分子；3-5中N,N′-二(3-氨丙基)-2-噻吩乙胺与2,6-2+二甲酰基-4-X(CH3、Cl、F)苯酚及乙二胺，通过缩合反应生成大环，3中的Cu与另一分子的酚氧原子配位成Cu-酚氧键，两个相邻的大环形成二聚体；以N,N′-二(3-氨丙基)-2-呋喃甲胺、2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚及1,2-丙二胺为原料，缩合脱水后生成带呋喃悬臂的单核不对称化合物6；3.利用可见-紫外吸收的波长和吸光度变化，探究配合物1-6及实验室前期合成的配合物7-9与NO的结合作用，结果表明配合物可与NO发生结合作用，且是不可逆的；通过凝胶电泳实验证实
5、配合物1-6对超螺旋DNA(pBR322)切割效果差；4.以2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚，乙二胺和N,N′-二(3-氨丙基)-2-呋喃甲胺为原料，通过缩合反应生成一个带呋喃环侧臂的不对称的单核钌希夫碱型配合物I万方数据武汉工程大学硕士学位论文10，通过紫外-可见光谱结果表明配合物10与NO有较强的结合能力。将配合物10与1-6比较，发现：与NO发生结合作用时，钌配合物与NO是可逆性结合，且与NO结合常数比铜配合物与NO的结合常数大。本论文设计合成支链多胺和大环多胺单核不对称配合物。研究配合物与DNA以及小分子NO的相互作用，寻求既能消除有害小分子，又不伤害生物分子的多胺配合物作
6、为生物体内NO分子的清除剂。为药物设计和开发的相关研究提供基础实验数据。同时为新型模拟酶的设计和合成提供可选择的途径。关键词：多胺，侧臂，NO的结合作用，DNA切割II万方数据AbstractAbstractNoveltypeofmacrocyclicpolyaminecomplexeswerechosenastheresearchtargetofthethesis,andthesynthesis,characterizations,propertiesandtheoreticalanalysesoftheligandpredecessorsandmacrocycliccompl
7、exesweretheresearchcontents.Thespecialattentionswerefocusedonthesynthesisofthemacrocyclicpolyaminecomplexeswithheterocyclic(pyridinering,furanringandthiophenering)pendant-arms,andscavengersofsmallmoleculesinbiologicalcondition.Inordertostudyt
