《苯和卤苯刘》PPT课件

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1、第十一章苯及取代苯Benzene8/15/2021111.1苯的结构及命名StructuresandNomenclature8/15/20212苯的特征分子式为C6H6，C:H=1:1，不饱和程度高。稳定性好，不被KMnO4氧化，不易加成。一取代物只有一种，邻二取代物只有一种。一、苯的结构容易发生亲电取代反应。苯环具有特殊的稳定性。8/15/202131.苯的Kekule结构1825年法拉弟(Faraday)从照明气中分离得到。1865~1899年，提出了各种苯的结构表达式。Kekule结构，1865年8/15/20214De

2、war，1866~1867Ladenburg，1869Armstrong-Baeyer1887~1888Claus，1888Thiele，18998/15/20215为了解释苯的特性，1865年德国化学家凯库勒提出苯是碳碳链首未相连的环状结构，环中三个单键、三个双键相间。8/15/20216（1）凯库勒结构能解释苯的一些问题①苯的一取代物只有一种8/15/20217②苯可以加氢还原成环己烷。8/15/20218③在光照条件下，苯可以与3分子Cl2加成反应8/15/20219（2）凯库勒结构不能解释的问题①不能解释为什么苯分子的

3、不饱和度高达4，却难以发生类似于烯烃和炔烃的加成反应和氧化反应，而易发生取代反应。8/15/202110②假定邻位两个氢被取代，但按Kekule式应该有两种产物，实际上只有一种。8/15/202111③由物理方法测定的苯分子中碳碳键长为0.139nm,比正常的碳碳单键短,比正常的碳碳双键长。④苯的氢化热远低于“环己三烯”结构8/15/202112环烯烃的氢化热120kJ·mol-1苯的氢化热理论值=120×3=360kJ·mol-1苯的稳定化能=360-208=152kJ·mol-1氢化热120kJ·mol-1氢化热232kJ

4、·mol-1氢化热208kJ·mol-18/15/202113（a）苯的6个碳原子形成平面正六边形。（b）碳—碳键长均等，都是140pm。（c）所有键角都是120°2.苯的共振结构近代物理方法对苯结构的研究结果8/15/202114根据共振论，苯可以视为2个等价的凯库勒结构式的杂化体：1925年Robinson建议：8/15/202115（a）苯的6个碳原子都是sp2杂化。（b）未参与杂化的p轨道带着一个电子垂直于环平面，形成一个闭合的环状大Π键。3.苯的分子轨道描述8/15/2021168/15/2021178/15/202

5、118二、苯及其衍生物的命名和异构1.基的命名Ph-phenyl苯基（C6H5—）8/15/202119对甲苯基Ar-Aryl-芳基苄基或苯甲基Bz8/15/2021202.主官能团确定当化合物分子中含有2个以上官能团和取代基时，按下列顺序确定主官能团。8/15/202121-OH，-NH2与苯环一起构成母体“苯酚”和“苯胺”。-OH以前的基团与苯环相连时，苯环作为取代基命名。–X、–NO2和–NO等只作为取代基。8/15/2021223.一取代苯的命名以苯环为母体的化合物氯苯硝基苯亚硝基苯甲苯–X、–NO2、–NO和简单烷基

6、8/15/202123乙苯异丙苯叔丁苯烷基复杂时苯环作为取代基命名8/15/2021241-苯基庚烷2-苯基庚烷2-甲基-3-苯基戊烷1,2-二苯基乙烷三苯基甲烷苯乙烯8/15/202125苯环作为取代基的情况：苯甲醛苯甲酸苯磺酸8/15/2021264.二取代苯的命名1,2-、或o-、或邻。ortho1,3-、或m-、或间。meta1,4-、或p-、或对。para（1）两个取代基均为非母体官能团时8/15/2021271,2-二甲苯邻二甲苯1,3-二甲苯间二甲苯1,4-二甲苯对二甲苯8/15/202128确定主官能团，并给出

7、最小编号（2）两个取代基中有母体官能团时8/15/202129间氯苯甲酸m-氯苯甲酸间硝基溴苯m-硝基溴苯8/15/2021304-硝基-2-氯苯胺4-硝基苯甲酸例：4-氨基苯甲酸4-甲氧基苯甲醛8/15/202131（1）确定主官能团，选母体，使母体编号为1，其它作为取代基。（2）编号，按最低系数原则编号。（3）命名时较优基团后列出。5.多取代苯的命名8/15/202132例：4-氨基-2-羟基苯甲酸2,4-二氯甲苯2-氨基-5-羟基苯甲醛8/15/2021331,4-二硝基-2-氯苯1,2-二甲基-4-溴苯2,4,6-三硝

8、基甲苯8/15/20213411.2芳香烃的物理性质PhysicalPropertiersofAromaticHydrocarbons（自学）8/15/202135偶极矩苯的偶极矩为零。甲苯偶极矩为0.37D，说明苯具有可极化性。研究苯的衍生物偶极矩，可以说明取代基的电子效应