《硫化促进剂》PPT课件

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1、第四节有促进剂的硫黄硫化体系促进剂的作用:大大地缩短硫化时间;降低硫化温度,节省了能耗;减少硫黄用量,提高硫黄利用率;橡胶的工艺和物理机械性能显著提高。促进剂的发展历史1839年纯硫黄硫化1906年苯胺+硫黄1907年硫代苯胍(苯胺与二硫化碳的产物)1919年秋兰姆类(二硫化碳与硫代苯胍的产物)1921年二苯胍1925年噻唑类M和DM(轮胎工业化生产)1937年次磺酰胺类促进剂1968年防焦剂PVI本节主要内容促进剂的分类各种促进剂的结构与作用特性促进剂的并用促进剂的发展方向促进剂/硫黄硫化的反应机理硫载体

2、硫化防焦剂一.促进剂的分类按结构分按酸碱性分按促进速度分1.按结构和酸碱性分噻唑类:M、DM、MZ秋兰姆类:TMTD、TMTM二硫代氨基甲酸盐类:ZDMC、ZDC(A)酸性(N)中性(B) 碱性次磺酰胺类:CZ、DZ、NOBS、TBBS硫脲类:NA-22醛胺类:H胍类:D2.按促进速度分国际上习惯以促进剂M对NR的使用效果作为标准来比较促进剂的硫化速度。1—慢速级促进剂:H、NA-222—中速级促进剂:D3—准速级促进剂:M、DM、CZ、DZ、NOBS4—超速级促进剂:TMTD、TMTM5—超超速级促进剂:

3、ZDMC、ZDC3.按酸碱性+速级分类A3—酸性准速,可能是M、DM…B2—碱性中速,可能是DA5—酸性超超速,可能是ZDMC、ZDC…N3—中性准速级,可能是CZ、DZ、NOBS…二.各种促进剂的结构与作用特性噻唑类次磺酰胺类秋兰姆类二硫代氨基甲酸盐类胍类硫脲类醛胺类促进剂结构中的各种基团防焦基团:活化基团:硫化基团:促进基团:1.噻唑类-benzothiazole结构式:只有促进基,没有活化基、硫化基和防焦基。1个或2个促进基噻唑类作用特性酸性、准速级,促进速度较快;M焦烧时间短,易焦烧;DM焦烧时间稍

4、长,生产安全性好。硫化平坦性好,过硫性小。被炭黑吸附不明显,宜和酸性炭黑配合,使用炉黑时要防止焦烧。无污染,可以用作浅色橡胶制品。有苦味,不宜用于食品工业。噻唑类常用品种硫醇基苯并噻唑2-MercaptobenzothiazoleMBT/M二硫化苯并噻唑2,2’-DithiobisbenzothiazoleMBTS/DM硫醇基苯并噻唑锌盐MZ2.次磺酰胺类-sulfenamide硫化速度比噻唑类快1个促进基1个活化基1个防焦基焦烧时间长次磺酰胺类作用特性属酸、碱自我并用型,具有迟效性:硫化速度快,硫化曲线平

5、坦,硫化胶综合性能好;宜与炉法炭黑配合。适于合成橡胶的高温快速硫化和厚制品的硫化;诱导期的长短与胺基相连的基团的大小和数量有关,基团越大,数量越多,焦烧时间越长。如DZ>NOBS>CZ。次磺酰胺类常用品种N-环己基苯并噻唑次磺酰胺-CZ,CBSN-Cyclohexyl-benzothiazolesulfenamideN,N-二环己基苯并噻唑次磺酰胺-DZ,DCBSN,N-Dicyclohexyl-benzothiazolesulfenamideN-叔丁基苯并噻唑次磺酰胺-NS,TBBSN-t-Butyl-2

6、-benzothiazolesulfenamide吗啉基苯并噻唑次磺酰胺-NOBS,MBS(Morpholinothio)benzothiazolesulfenamide3.秋兰姆类促进剂-thiuram2个促进基2个活化基硫化速度快焦烧时间短可作硫化剂x≥2时,硫化基秋兰姆类作用特性超速级酸性促进剂,硫化速度快,焦烧时间短,应特别注意焦烧倾向。一般不单独使用,而与噻唑类、次磺酰胺类并用;秋兰姆类促进剂中的硫原子数大于或等于2时,可以作硫化剂使用,用于无硫硫化。适于制作耐热胶种。秋兰姆类常用品种四甲基秋兰姆

7、一硫化物-TMTMTetramethylthiurammonosulfide四甲基秋兰姆二硫化物-TMTDTetra-methylthiuramdisulfide四乙基秋兰姆二硫化物-TETDTetra-ethylthiuramdisulfide双五亚甲基秋兰姆四硫化物-TRA4.二硫代氨基甲酸盐dithiocarbamate2个活化基硫化速度极快焦烧时间短2个促进基键极化,易断裂,活性高二硫代氨基甲酸盐类作用特性超超速级酸性促进剂,硫化速度比秋兰姆类还要快,诱导期极短。适用于室温硫化、胶乳制品的硫化,或低不饱和

8、度橡胶如IIR、EPDM的硫化。二硫代氨基甲酸盐常用品种二甲基二硫代氨基甲酸锌二丁基二硫代氨基甲酸锌二乙基二硫代氨基甲酸锌乙基苯基二硫代氨基甲酸锌ZDMC/PZZMC/ZDEC/EZBZPX5.胍类-guanidine只有活化基,没有促进基、硫化基。2个活化基胍类作用特性中速碱性促进剂,是碱性促进剂中用量最大的一种。硫化起步慢,操作安全性好;适用于厚制品(如胶辊)的硫化,一般不单独使用。只在硬橡胶制品中单独使用。

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