《物理化学习题》PPT课件

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1、物理化学 习题课电化学法拉第定律离子迁移数与离子迁移率电导——摩尔电导率与离子独立运动定律离子强度可逆电池——条件、电池的书面表达可逆电池的热力学——能斯特方程、热力学函数电池的种类和电池电动势的计算与应用法拉第定律若将几个电解池串联并通入一定的电量后,在各电解池电极上发生化学反应而析出的物质其物质的量是相同的。离子迁移数与离子迁移率离子迁移率(淌度):电势梯度dE/dx=1V/m时离子的迁移率。摩尔电导率的物理意义:相距1m的两平行电极间的电解质溶液中含电解质的物质的量为1mol时溶液的电导。单位:S·m2·mol–1离子独立运动定律:电

2、解质的Λm∞可认为是正、负离子分别独立地作出贡献,即为正、负离子无限稀释摩尔电导率之和。25oC时,测得饱和AgCl水溶液的电导率为3.1×10–4S·m–1,同温下水的电导率为1.6×10–4S·m–1,试求25oC时AgCl的溶度积和溶解度。25oC时,测得饱和AgCl水溶液的电导率为3.1×10–4S·m–1,同温下水的电导率为1.6×10–4S·m–1,试求25oC时AgCl的溶度积和溶解度。根据公式Λm=κ·10-3/c,稀溶液用Λm∞代替Λm离子强度bi是i离子的质量摩尔浓度,Zi离子所带的电荷数德拜—休格尔极限公式适用范围:离

3、子强度约为0.01mol·kg–1以下的稀溶液。可逆电池物质可逆和能量可逆以化学式表示电池中各物质的组成,并分别注明物态,对气体注明压力,且不能直接作电极,必须借助不活泼金属如Pt,对溶液注明浓度或活度用单竖线“│”表示相界面,包括电极与溶液的接界和不同溶液的接界,用“║”表示盐桥发生氧化反应的负极,写在左边;发生还原反应的正极,写在右边能斯特方程——热力学与电化学的纽带电池反应的自由能变化电池反应的焓变电池反应的熵变电池反应的热效应电池的种类和电池电动势的计算单液化学电池双液化学电池单液浓差电池(电极浓差电池)双液化学电池表面现象表面吉布

4、斯自由能与表面张力弯曲液面的附加压力微小液滴上的饱和蒸气压——开尔文公式溶液的表面张力——吉布斯吸附等温式液体对固体的润湿作用——Young方程表面活性剂、溶液聚集体及不溶性表面膜固体表面吸附——Langmuir单分子吸附等温式表面吉布斯自由能与表面张力表面张力和表面吉布斯自由能在数学上是等效的,因它们有相同的数值和量纲,但它们有不同的单位和物理意义。弯曲液面的附加压力微小液滴上的饱和蒸气压——开尔文公式lnp/p0=2γVm/RTR´微滴上的蒸气压比平液面液体大。溶液的表面张力——吉布斯吸附等温式物理意义:单位面积的表面层所含溶质的摩尔数

5、比同量溶剂在本体溶液中所含溶质摩尔数的超出值。表面活性剂、溶液聚集体及不溶性表面膜ΔG=–γl-g–γl-gcosθ=–γl-g(1+cosθ)液体对固体的润湿作用——Young方程a/A:气态膜;B:气液平衡膜;C:液态扩张膜;D:转变膜;E:液态凝聚膜;F:固态膜。胶体分散体系胶体分散体系亲液溶胶和憎液溶胶溶胶的性质:光学性质——Tyndall效应、瑞利散射公式动力学性质——Brown运动、沉降和沉降平衡电学性质——电泳、电渗、流动电势、沉降电势胶团的结构溶胶的稳定性——聚沉作用胶体分散体系分散相粒子的半径在1nm~100nm之间的体系

6、。亲液溶胶和憎液溶胶半径在1nm~100nm之间的难溶物固体粒子分散在液体介质中,有很大的相界面,易聚沉,是热力学上的不稳定体系。半径落在胶体粒子范围内的大分子溶解在合适的溶剂中,一旦将溶剂蒸发,大分子化合物凝聚,再加入溶剂,又可形成溶胶,亲液溶胶是热力学上稳定、可逆的体系。Tyndall效应Tyndall效应的本质:溶胶粒子大小在1~100nm,比可见光波长小,因此Tyndall现象就是光的散射现象。瑞利散射公式Brown运动Brown运动复杂而无规则,但在一定条件下,一定时间内粒子的平均位移具有确定的数值。沉降和沉降平衡若胶粒的密度比介

7、质的大,在重力场作用下而下沉的现象称为沉降;由Brown运动引起的扩散力则促使体系中粒子浓度趋于均匀。电学性质带电粒子在介质中,在电场作用下作定向运动,称之为电泳在电场中,将溶胶粒子固定起来(用多孔性物质—粘土、瓷片等或毛细管),而流动相定向移动——电渗加压力使液体流过毛细管或多孔性物质,则在毛细管或多孔性物质两端产生电位差——流动电势固体粒子在介质中下沉时,在液体上下两端产生电势差——沉降电势胶团的结构AgNO3+KI→KNO3+AgI↓过量的KI作稳定剂胶团的结构表达式:[(AgI)mnI–(n-x)K+]x–xK+

8、_________

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11、________________________________

12、胶核胶粒胶团胶团的图示式:聚沉作用聚沉值使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需

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