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时间:2019-06-17
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1、第六章化学沉淀ChemicalPrecipitation第一节化学沉淀基本知识1、化学沉淀法定义(P301)化学沉淀法是向污水中投加某种化学物质,使它与污水中的溶解物质发生化学反应,生成难溶于水的沉淀物,以降低污水中溶解物质的方法。主要针对废水中的阴、阳离子。2、化学沉淀法的处理对象(主要针对废水中的阴、阳离子。)(1)废水中的重金属离子及放射性元素:如Cr3+、Cd3+、Hg2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Pb2+、Fe3+等。(2)给水处理中去除钙,镁硬度。(3)某些非金属元素:如S2-、F-、磷等。(4)某些有机污染物3、沉淀的条件①水中难溶盐服从溶度积原则,即在一定
2、条件下,在含有难溶盐MnNn(固体)的饱和溶液中,各种离子浓度的乘积为一常数,称为溶度积常数,记为LMnNn:MmNn==mMn++nNm-溶度积常数LMmNn=[Mn+]m•[Nm-]n溶度积常数LMmNn=[Mn+]m•[Nm-]n=k•[MmNn]=常数其中[Mn+]—表示金属阳离子摩尔浓度(mol/L)[Nm-]—表示阴离子摩尔浓度(mol/L)难溶盐的溶度积常数均可在化学手册中查到。见书P302表16-1,给出的溶度积简表。LMmNn=[Mn+]m•[Nm-]n=k•[MmNn]=常数根据溶度积原理,可以判断溶液中是否有沉淀产生:A、离子积[Mn+]m•[Nm-]n<
3、LMmNn时,溶液未饱和,全溶,无沉淀。B、离子积[Mn+]m•[Nm-]n=LMmNn时,溶液正好饱和,无沉淀。C、离子积[Mn+]m•[Nm-]n>LMmNn时,形成MmNn沉淀。可见,要降低[Mn+]可考虑增大[Nm-]的值,具有这种作用的化学物质为沉淀剂。②在饱和溶液中,可根据溶度积常数计算难溶盐在溶液中的溶解度SMmNn由于[Mn+]=mSMmNn[Nm-]=nSMmNn有LMmNn=[mSMmNn]m•[nSMmNn]n得③分级沉淀:当溶液中有多种离子都能与同一种离子生成沉淀时,可通过溶度积原理来判断生成沉淀的顺序称为分级沉淀。如:溶液中同时存在Ba2+、CrO42
4、-、SO42-,何种离子首先发生沉淀析出?Ba2++SO42-==BaSO4↓LBaSO4=1.1×10-10Ba2++CrO42-==BaCrO4↓LBaCrO4=2.3×10-10判断分级沉淀的先后,不要单纯的通过溶度积常数(或溶解度)的大小来判定,要以离子浓度乘积与溶度积L的关系为指标,看是否满足沉淀的条件。第二节常用的化学沉淀方法1、化学沉淀法工艺过程(1)投加化学沉淀剂,生成难溶的化学物质,使污染物沉淀析出。投药,反应,沉淀析出(2)通过凝聚、沉降、浮选、过滤、离心、吸附等方法,进行固液分离。(3)泥渣的处理和回收利用。2、常用的化学沉淀方法①氢氧化物沉淀法②硫化物沉
5、淀法③碳酸盐沉淀法④卤化物沉淀法⑤还原沉淀法3氢氧化物沉淀法:氢氧化物沉淀法是基于重金属离子在一定的pH条件下,生成难溶于水的氢氧化物沉淀而得到分离。工业废水中的许多金属离子可以生成氢氧化物沉淀而得以去除。(1)设单纯生成氢氧化物M(OH)n,M(OH)n==Mn++nOH-有:LM(OH)n=[Mn+]•[OH]n沉淀与否主要取决因素为pH。由上式可知:a金属离子浓度相同时,溶度积小的开始沉淀析出的pH越低。b同一金属离子,浓度越大,开始沉淀析出的pH越低。可供选用沉淀剂:NaOH、石灰、Na2CO3、NaHCO3等。最经济的化学药剂是石灰,适用于不准备回收重金属的低浓度废水
6、处理。对金属离子Mn+来说,是否生成难溶的氢氧化物沉淀,取决于溶液中OH-离子浓度,即pH值。例题:已知[Fe3+]=0.01mol/L,要使有Fe(OH)3沉淀析出,pH应多大?(Fe(OH)3的LFe(OH)3=3.8×10-38。)解:据溶度积原理,要是某一金属离子(Mn+)生成氢氧化物沉淀,则需要满足:[Mn+]•[OH-]n>LM(OH)n即[Fe3+]•[OH-]3>3.8×10-38注意单位换算有pOH<11.8即pH>2.2,即:要使0.01mol/L的Fe3+析出Fe(OH)3沉淀,溶液pH应大于2.2。当溶液中离子浓度mol·L-1,可认为该离子已被定量沉淀
7、完全。(2)不仅生成氢氧化物沉淀,还生成各种可溶性的羟基络合物.???如何确定pH值??根据络合物的逐级稳定常数和沉淀物的Ksp,确定与沉淀平衡共存的各种可溶络合物浓度与pH的关系.游离态+可溶性羟基络合物思考:生成可溶性络合物对于沉淀来说是好还是不好???当废水中存在CN-,NH3.CL-,S2-等配位体时,能与重金属离子形成可溶性络合物,增大金属氢氧化物的溶解度,对沉淀法不利,要预处理除去.(3)氢氧化物沉淀法的应用常用沉淀剂为石灰(优点,缺点)应用:处理含锌废水含镉废水含铜废水含镍废水
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