《催化剂的活化》PPT课件

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1、2·3催化剂的活化活化是将催化剂经过一定方法处理后，使其转化为催化反应所需要的活性物相和结构等。由前面操作所制得的，经过干燥的产品通常还是以氢氧化物、氧化物、或硝酸盐、碳酸盐、草酸盐、铵盐和醋酸盐等形式存在。一般来说，这些化合物既不是催化剂所需要的化学状态．也尚未具备较为合适的物理结构，即没有一定性质和数量的活性中心，对反应不能起催化作用，故称催化剂的钝态。当把它们进行焙烧或再进一步还原、氧化、硫化等处理，使之具有一定性质和数量的活性中心时，便转化为催化剂的活泼态。催化剂的活化过程，有时在催化剂生产厂进行。2

2、.3.1煅烧煅烧：加热Cat到一定温度，除去挥发性的组分，使盐类分解2·3催化剂的活化形成新晶相或是发生固相反应，该过程叫煅烧。煅烧时，Cat的晶型，晶粒度，表面，孔结构都会发生变化。1)煅烧与干燥的区别干燥是脱去游离水的过程，它常在80oC-200oC下进行。在干燥过程中，水从颗粒外表面蒸发除去，而颗粒内部水通过小孔和大孔向外表面扩散。干燥过程包括:恒速阶段:受外表面水蒸发控制;降速阶段:受水由内向外扩散控制。由于颗粒内部和外部干燥速度不同，以及干燥物料的收缩，因此在干燥过程中会出现龟裂或结壳,为防止这一问

3、题，可加入表面活性剂低分子醇和纤维素等对于负载型催化剂，干燥时，孔内的活性组分也会随蒸发的水向外迁移，特别是那些与载体亲合力弱的活性组分将会在催化剂外表面上富集，使其分布不均。采用稀溶液浸渍和快速2.3.1煅烧干燥或者低温慢速干燥，可使活性组分分布得较为均匀。煅烧是继干燥之后的加热处理过程，其煅烧温度不低于催化剂的使用温度。在煅烧过程中催化剂发生化学和物理变化.煅烧的主要目的有：(1)使催化剂具有稳定的活性;(2)除掉易挥发的组分而保留一定的化学组成；(3)使催化剂得到一定的晶型、晶粒大小、孔隙结构和比表面；

4、(4)提高催化剂的机械强度。2)煅烧过程中的化学变化(1)热分解：在除去结合水和挥发性杂质(如NO2、NH3、CO2等)的同时生成相应的氧化物。例如，异丁烷脱氢所用的铬钾铝就是经823K空气下煅烧而得的，其间的变化可表示为Al2O3·H2O=A12O3+H2O4CrO3=2Cr2O3+3O22KNO3=2KNO2+O22KNO2=K2O+NO+NO22.3.1煅烧煅烧温度可由物质的热分解温度确定,纯物质可查手册,负载后的催化剂或混合物可通过热分析曲线(DTA,TG)来确定,同时与XRD等相配合找出形成适当价态

5、,晶型的热处理温度,气氛及其它条件如:(I)多价氧化物,不同分解温度可得不同的氧化态.用CrO3想制Cr2O3催化剂,只有T=434~511oC时才行,否则为低价,CrO3-Cr3O8-Cr2O5-CrO2-Cr2O3,(II)气氛:Co,Ni由+2,+3价,它们的草酸盐和碳酸盐,在隔绝空气条件下NiCO3=NiO+CO2空气中NiCO3+O2=Ni2O3+CO2煅烧过程一般为吸热反应，所以提高温度有利于煅烧时分解反应的进行，降低压力亦有利。（2）互溶与固相反应。在热处理过程中活性组分和载体之间2.3.1煅烧

6、可能生成固体溶液(固溶体)或化合物，可以根据需要采用不同的操作条件，促使它们生成或避免它们生成。有许多金属氧化物都可互溶形成固溶体(见表)，如果负载的活性组分能与载体生成固溶体，而催化剂还原时，负载的活性组分最后能被还原，互溶将促使金属与载体最密切的混合；如果负载的活性物质最后不能还原，这部分金属氧化物是无效的。固溶体的生成，一般可以减缓晶体长大的速率。例如，纯NiO样品在500℃下焙烧4h，NiO晶粒长大到(30—40)m，而NiO与MgO形成固溶体后，在同样的条件下，固体溶液中NiO的晶粒度仅为8.0

7、m左右。当金属氧化物与载体氧化物发生固相反应后，而金属氧化物在最后的还原阶段又能被还原成金属时，由于金属与耐高温载体形成最紧密的结合，阻止了金属微晶的烧结，使催化剂具有2.3.1煅烧高活性和长寿命。然而，如果活性金属氧化物与载体氧化物生成的化合物不能被还原时，则化合物中这部分金属就无催化活性而被浪费。例如，用于生产苯乙烯的ZnO-Al2O3催化剂，在焙烧时就可能生成没有活性的ZnAl2O4，在制备和使用中要设法防止这种锌铝尖晶石的生成，再如，NiO与载体2.3.1煅烧Cu很小很小很小小FeFeO·Al2O3F

8、e2O3·Al2O3全部互溶MgO·Fe2O3CaO·FeOCaO·Fe2O3ZnO·Fe2O3NiNiO·Al2O3全部互溶很小小ZnZnO·Al2O3很小很小—MgMgO·Al2O3—很小很小CaCaO·Al2O3很小—很小AlMgCaZnA12O3进行固相反应，生成铝酸镍尖晶石NiAl2O4(图)，它虽然较难还原，但一旦还原成金属Ni后,与用NiO还原所得到的Ni有不同的催化活性。如Ni(来自