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时间:2019-06-16
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1、第八章元素化学(一)——主族元素1、掌握主族元素常见的单质和重要化合物(氧化物,卤化物,氢化物,硫化物,氢氧化物,含氧酸及其盐)的重要性质(尤其是酸碱性,氧化还原性的递变规律),其些重要单质,化合物的制备方法。2、通过元素化学学习会判断一般化学反应的产物,并能正确书写反应方程式(分子及离子方程式)。3、了解元素的分布及其分类;了解元素化学的一些新进展。基本要求:8.1元素的分布及其分类一、单质1、单质的晶体结构主族及零族晶体结构的规律:同一周期,从左至右,一般由典型金属晶体经原子晶体(层状晶体或链状晶体等)过渡到分子晶体;同一族,从上至下,常由分子晶体或原子晶体过渡到金属晶
2、体。8.2主族元素物质的熔、沸点决定于该物质的晶体结构,实际上决定于结构中的作用力大小,一般说来原子晶体中共价键作用力最强,金属晶体中金属键作用力次之,分子晶体中分子间力最弱。由此可推知:同一周期主族元素从左至右,熔、沸点由低至高再至低;同族,从上到下,熔、沸点也具类似特征。2、单质的性质(1)熔、沸点(2)密度和硬度由于晶体结构和原子半径的原因,同一周期主族从左至右,单质的密度和硬度由小至大再变小。每周期开始的碱金属均小,其中Li、Na、K的密度比水还小,硬度小,可用小刀切;后增大,最后为分子晶体,变小(分子晶体中分子间空隙大)。(3)导电性和超导性主族元素单质,从左至右
3、,一般由导体至半导体再到非导体变化。主族金属单质均为导体,主族非金属单质一般不导电,位于P区对角线上的一些单质如Si、Ge、Sb、Se、Te等单质具有半导体性质,其中Si和Ge是最好的半导体材料。金属元素中有很多在一定温度下均具有超导性。物理性质(1)熔、沸点低,分子晶体;从上到下熔、沸点升高。(2)颜色:F2(浅黄)→Cl2(黄绿)→Br2(红棕)→I2(紫色)(3)溶解性:①水中:除F2与H2O反应外,其余均不大。②有机溶剂中:比水中增大很多。Br2:浓度由小变大,颜色从棕黄到红棕。I2:在介电常数大的有机溶剂中,呈现棕黄→红棕;介电常数小的有机溶剂中,呈现紫色(分子状
4、态存在)。③I2还可溶于碘化物(如KI等)中,形成多碘离子:I2+I-I3-卤素单质F性质的特殊性:FClBrI电子亲合势:反常较小依次变小X2的离解能:反常较小依次变小化学性质:氧化性A)卤素与单质的反应卤素与氢反应情况(X2+H2→2HX)氟、氯几乎能与所有金属直接化合,而溴和碘只能与活泼金属反应。同一金属与卤素化合时,反应温度常常是从F2到I2依次升高。卤素反应条件反应速率及程度F2阴冷爆炸、放出大量热Cl2常温强光照射缓慢爆炸Br2常温不如氯,需催化剂I2高温缓慢,可逆B)与水发生氧化反应2X2+2H2O→4HX+O2↑H2O作还原剂:4H++O2+4e2H2OEθ
5、(O2/H2O)=1.229V;pH=7时,E(O2/H2O)=0.816VF2/F-Cl2/Cl-Br2/Br-I2/I-Eθ/V2.871.361.080.535可见,F2强烈分解水,Cl2在日光下缓慢置换水中氧,Br2非常缓慢地反应放出O2,I2不能氧化水,易发生2I-+2H++O2→I2+H2OC)与水发生的歧化反应X2+H2OH++X-+HXO总趋势都不大,且Cl2→I2,其反应趋势减弱。Cl2Br2I2Kθ4.2×10-47.2×10-92.0×10-13从反应可见,加OH-促进水解,生成卤化物和次卤酸盐。希有气体的用途稀有气体He超低温冷却剂;填充气球;作惰性
6、保护气用于核反应堆热交换器;液氦在温度小于2.2K时,是一种超流体,具有超导性和低粘性,对于研究和验证量子理论有重要的意义。Ne氖的导电性是空气的75倍,用于放电管中发射红光,也用于作金属焊接的保护气。Ar氩氩的导热性很差,用于填充灯泡,也用作焊接的保护气。Xe氪和氙导热性均很差,用于填充灯泡,用氙制的电光源氙灯有“小太阳”之称。Kr1962年英国化学家巴特列曾制得第一个稀有气体化合物,他用PtF6蒸气与过量的Xe在室温下混合,即得到一种红色晶体,证明是如下反应:Xe+PtF6→Xe+[PtF6]-在密闭的Ni容器内,Xe和F2加热到高于250℃:Xe+F2→XeF2Xe+
7、2F2→XeF4Xe+3F2→XeF6所有稀有气体化合物化学性质是强氧化性,能将H2O、NH3、H2O2、Cl-、Br-、I-、Mn2+等氧化。稀有气体化合物归纳起来有五种:物理分离法,热分解法,还原法,氧化法和电解法。(1)物理分离法原理:单质与杂质在某些物理性质(如密度、沸点等)上有显著差异的特点。举例:(1)淘洗黄金(密度差异);(2)低温加压下把空气液化,然后蒸发,利用沸点差异,液N2沸点-196℃,比液O2(-183℃)低,N2先从液态空气中蒸发出来,留下液O2。应用范围:分离、提取以单质状态存在,且某些
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