天然药用高分子材料及其衍生物

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1、Chapter3天然药用高分子材料及其衍生物3.2多糖类天然药用高分子3.3蛋白质类天然药用高分子本章内容3.1概述3.1概述一天然药用高分子材料的定义自然界存在的可供药物制剂作辅料的高分子化合物衍生物:物理、化学、生物改性加工产物结构破坏分子切断重排氧化引入取代基植物、动物、藻类二天然药用高分子材料的分类1化学组成:多糖类、蛋白质类、其它2原料来源:淀粉、纤维素、甲壳素及其衍生物3加工制备:天然、生物发酵酶催化、衍生物三天然药用高分子的特点共性:无毒、应用安全、性能稳定、成膜性好、生物相容性好、价格低廉-传统制剂特殊:现代剂型和给药

2、系统缓控释制剂、纳米药物制剂、靶向给药系统和透皮治疗系统3.2多糖类天然药用高分子关于多糖定义:多个单糖分子脱水、缩合苷键连接均多糖:一种糖基聚合而成-淀粉、纤维素、甲壳素中性多糖杂多糖:两种或两种以上糖基聚合而成-果胶、海藻酸酸性多糖特点:分子量大、无定性粉末或结晶,苷键可水解,无甜味,有旋光性,无变旋现象一淀粉1结构(1)直链淀粉-10%-20%-胶淀粉(2)支链淀粉-80%-90%-糖淀粉结构单元:D-吡喃型葡萄糖基D-葡萄糖以-1,4-苷键聚合而成的线性聚合物;平均聚合度为800-3000;相对分子质量约为128000-48

3、0000空间结构:分子内氢键作用链卷曲-右手螺旋形,6个葡萄糖形成一个螺旋直链淀粉在玉米、马铃薯等的淀粉中的含量约占20-30%。能溶于热水而不成糊状,相对分子质量比支链淀粉小。是在直链上有少数支链;每隔15个单元分支直链淀粉葡萄糖单位-1,4-苷键-1,4-苷键-1,6苷键-1,4-苷键直链淀粉的成键特征支链淀粉的成键特征结构特点:支链淀粉用麦芽糖酶催化水解,生成(+)-麦芽糖,说明支链淀粉的结构与直链淀由粉是类似的,是-1,4-苷键聚合而成的。支链淀粉是由大约20个D-葡萄糖单体用-1,4-苷键连结起来的许多短链组成的

4、,短链连结处是用-1,6-苷键互相连结起来的。平均分子量:1×10-5×10支链淀粉78淀粉粒超大分子结构模型环层结构局部结晶网状结构骨架:支链分子包含分布:直链分子结晶区:25%-50%无定形区:其余2性质⑴一般物理性质白色结晶粉末,球状或多角形分散于水,pH=5.5-6.5接触角=80.5-85不溶于水、乙醇、乙醚,有一定的吸湿性-氢键自由水和结合水-不能被微生物利用结晶相和无定形相无定形相吸水膨胀-水化热含水16%-21%水化热为00-40℃吸水可逆膨胀,继续加热,微晶融化,溶胀,糊化60-80℃直-支脱离(离心分离)树枝状立

5、体网络结构溶胀颗粒胶体淀粉脱水干燥粉碎冷水溶解热水不溶加热140-150℃-冷却凝胶结晶淀粉糊化定义:直-支不分离,过量水,60-80℃,颗粒可逆吸水膨胀,至某一温度时,整个颗粒突然大量膨化、破裂,晶体结构消失,变成粘稠的糊,停止搅拌立即下沉本质:水分子进入淀粉粒中,结晶相和无定形相的淀粉分子之间的氢键断裂,破坏了缔合状态,分散在水中成为亲水性胶体直链淀粉比例大,糊化困难糊化温度淀粉回生(老化、凝沉)-β淀粉0-4℃定义:淀粉糊或稀溶液在低温静置一定时间,变成不透明的凝胶或析出沉淀本质:温度降低,糊化淀粉分子运动速度减慢,直-支平行排

6、列,互相靠拢-氢键-混合三维网状微晶束,与水亲和力降低低浓度-沉淀高浓度-氢键作用,分子自动排序-致密三维网状凝胶体(2)水解反应酸催化水解(稀硝酸):淀粉糊精低聚糖麦芽糖葡萄糖酶催化水解(αβ葡萄糖淀粉酶、脱支酶)种类类型作用部位水解产物α-淀粉酶内切型酶链内部α-1-4苷键麦芽、葡萄糖及糊精β-淀粉酶外切型酶链端相隔α-1-4苷键麦芽糖葡萄糖淀粉酶外切型酶链端α-1-4,6苷键β-葡萄糖脱支酶内切型酶支链α-1-6苷键-(3)显色原理:淀粉和糊精分子都具有螺旋结构,每6个葡萄糖基组成的螺旋内径与(I2.I-)直径大小匹配,当与碘试

7、液作用时,(I2.I-)进入螺旋通道,形成有色包结物.螺旋结构长,包结的(I2.I-)多,颜色加深直链-兰色支链-紫红加热-螺旋圈伸展成线性-颜色褪去冷却-螺旋结构恢复-颜色重现2淀粉改性(1)糊化-可溶α-淀粉(2)预胶化-部分α化预胶化淀粉:可压性淀粉淀粉经化学或物理改性,在有水存在下,淀粉粒全部或部分破坏.部分直链淀粉和支链淀粉从淀粉粒中游离出来条件:强力压缩后解压或加热其水混悬液预胶化淀粉系无定形粉末,通常含5%游离态直链淀粉,15%游离态支链淀粉和80%非游离态淀粉,也可能含有处理过程中添加的少量表面活性剂等。预胶化淀粉将与

8、淀粉相比预胶化淀粉弹性较小,与水亲和性好,容易在水中分散压缩性能、干燥粘合性、流动性和润滑性良好溶胀迅速适合用作片剂和胶囊剂的填充剂和崩解剂(3)水解-糊精制法:干燥状态下将淀粉水解-与无机酸共热兰糊精红糊精无色糊精3、

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