无机合成化学

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1、第二章气体和溶剂1.溶剂效应是指因溶剂而使发生改变的效应化学反应速度和化学平衡2.气体除杂净化的方法1.化学除杂设计原则要求特效型、灵敏性和高的选择性。2.气体的分级分离净化原则是基于气体的沸点、蒸气压等性能的不同。3.吸附分离和净化基于吸附剂对气体混合物中各组分的吸附能力的差异，甚至只有微小的差别，在恒温或恒压条件下，进行快速的吸附-脱附循环，达到分离提纯气体的目的3.气体干燥剂分两类：一类是同气体中的水分发生化学反应的干燥剂（P2O5），另一类是可吸附气体中的水分的干燥剂（硅胶、分子筛）4.选吸附剂作干燥剂时应考虑的

2、因素干燥剂的吸附容量，越大越好；吸附效率，越快越好；残留水的蒸汽压，吸附平衡后残留水的蒸汽压越小越好；干燥剂的再生，越易再生成本越低越好5.使用气体要注意安全，即要防毒、防火、防爆6.一般说来溶剂分为质子溶剂、质子惰性溶剂、固态高温溶剂。质子溶剂是能接受或提供质子的溶剂。显著特点是都能自电离，这种自电离是溶剂分子之间的质子传递，也称自递水是使用最为广泛和廉价的一种质子溶剂。高的介电常数使它成为离子化合物和极性化合物的一种良好溶剂。7.质子溶剂A液氨液氨同水一样也可以发生自电离，由于其比电导非常低，故其自电离程度要比水低得

3、多。但它的介电常数小得多，这种较低的介电常数使它对离子化合物，尤其是高价离子(例如CO32-,SO42-,PO43-的盐实际不溶)的盐，溶解的能力很低。氨的介电常数低也促进了离子对和离子簇(Ionclusters)的形成。因此，在氨中甚至“强”的酸碱和盐也是高度缔合着的。l液氨在低温时有着良好的流动性和高的热膨胀系数。作为溶剂，液氨是研究得最广的一种非水溶剂。与水相比，氨作溶剂时，有机化合物在其中的溶解度较大，而离子型化合物的溶解度则较小。l当液氨被用作溶剂时，可以制得比在水中更强的碱和更弱的酸。l具有强还原性的金属-液

4、氨溶液使液氨对许多还原反应来说都是一种是以的溶剂，而当强氧化剂与氨反应时就不能再液氨中进行。l液氨是许多氨解反应的合适的溶剂。B液体氟化氢C硫酸D“超酸”溶剂8.质子惰性溶剂可简单的分为四类第一类称惰性溶剂，其基本上不溶剂化不自电离。如四氯化碳，环己烷等。第二类称偶极质子惰性溶剂（配位溶剂），即极性高但自电离程度不大的溶剂。如乙腈，二甲基亚砜等。第三类称为两性溶剂。包括那些极性强和能自电离的溶剂。如三氟化溴。第四类称无机分子溶剂，不含氢，也不接受质子，几乎不自电离。如二氧化硫和四氧化二氮9.固态高温溶剂a.熔盐第一类为以

5、离子间力成键的化合物，包括像碱金属卤化物这类化合物。第二类包括以共价键为主的化合物b.金属10.选择溶剂的根据反应物的性质；生成物的性质和溶剂的性质。11.选择溶剂的原则：a.反应物充分溶解（1）“相似相容”原理（2）规则溶液理论：一种偏离理想溶液的溶液。b.反应产物不与溶剂作用C.使副反应最少d.易使产物分离这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子（这里是水化质子H3O+）水平的效应称为拉平效应。具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。4l由于拉平效应，有些在水中表现为弱酸的酸(直到pKa为12)，而在氨中由于同氨完全作用，而

6、变成强酸，如醋酸：CH3COOH+NH3=NH4++CH3COO-(2.41)l也由于拉平效应，有些在水中完全不表现为酸性的分子，在氨中有弱酸的表现，如尿素：NH2CONH2+NH3=NH4++NH2CONH-(2.42)l在冰醋酸中，由于H2Ac+的酸性较H3O+强，因而HAc的碱性较水弱。l在这种情况下，HClO4,H2SO4,HCl和HNO3这四种酸就不能全部将其质子转移给HAc，并且在程度上依次减弱这种能区分酸（或碱）的强弱的作用称为区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂例HClO4+HAcÛH2Ac++Cl

7、O4-(2.43)H2SO4+HAcÛH2Ac++HSO4-(2.44)HCl+HAcÛH2Ac++Cl-(2.45)NHO3+HAcÛH2Ac++NO3-(2.46)可见，在冰醋酸介质中，这四种酸的强度显示出差别来。第三章经典合成法1.化学气相沉积是利用气态或蒸气态的物质在气相或气固界面上反应，生成固态沉积物的技术。2.化学气相沉积法对所用原料以及产物和反应类型的要求（1）反应物在室温下最好是气态，或在不太高温度就有相当的蒸汽压，且容易获得高纯品；（2）能够形成所需要的材料沉积层，反应副产物均易挥发；（3）沉积装

8、置简单，操作方便。工艺上具有重现性，适于批量生产，成本低廉。3.热分解反应:这类反应体系的主要问题是反应源物质和热解温度的选择4.石英光纤的制法分两步首先制成石英玻璃预制棒然后将预制棒拉制成纤维石英光纤预制棒的制法，目前有代表性的四种：管内沉积发法管外沉积法轴向沉积法等离子体激活化学气相沉积法5.把所需要的沉积物质作