有机化学史上的里程碑

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1、有机化学史上的里程碑齐格勒——纳塔催化剂的发现齐格勒Karl.Ziegler（1898—1973）德国有机化学家，发明高活性络合催化剂，实现了乙烯的常压聚合，开辟了合成工业的新篇章。获得1963年诺贝尔化学奖。人物简介１９５３年，著名的德国科学家齐格勒用三乙基铝（C2H5）3Al和四氯化钛ＴiＣl4组成的新催化剂，在乙烯气体为１００、２０、５大气压甚至常压下，合成白色粉状聚乙烯。这一成就震动了科技界，因为它打破了制造聚乙烯必须高压高温（200℃，100MPa)的信条，开发了低压或常压方法制备聚乙烯的新技术。１９５４年意大利蒙特卡蒂尼公司首先用齐格勒催化剂，使低压下制造聚乙烯工业化。人物简介纳

2、塔Giulio.Natta(1903-1979)意大利化学家。发明有机金属催化剂，实现了丙烯的定向聚合。与齐格勒一同获得1963年诺贝尔化学奖。“fortheirdiscoveriesinthefieldofthechemistryandtechnologyofhighpolymers”1954年，他在德国化学家K.齐格勒乙烯低压聚合制成聚乙烯重大发现的基础上,发现以三氯化钛和烷基铝为催化剂,丙烯在低压下高收率地聚合,生成分子结构高度规整的立体定向聚合物——聚丙烯,具有高强度和高熔点,开创了立体定向聚合的崭新领域。这为今天广泛使用的合成聚丙烯的现代方法奠定了基础。1957年,他直接参与在意大

3、利的世界上第一套聚丙烯生产装置的建立,他的发现导致合成树脂和塑料的一个大品种问世。此外,他进一步成功地将其催化剂分别用于1—丁烯和4—甲基—1—戊烯的立体定向聚合,首先制成了分子结构高度规整的聚1—丁烯和聚甲基戊烯。1957年,他首创以钒卤化物和烷基铝为催化剂,使乙烯和丙烯共聚合制成无规结构的乙丙橡胶。在意大利建成了世界上第一套乙丙橡胶小型生产装置。１９５５－１９５６年间，意大利科学家纳塔将齐格勒催剂改进为α－TiCl3与烷基铝体系，用于丙烯的聚合，第一次得到了高产率、高结晶度、能耐１５０℃温度的聚丙烯。１９５７年意大利蒙特卡蒂尼公司首先使之工业化。日本著名学者川上茂说：“在化学工业中，很少

4、有象聚丙烯那样轰动日本全国的。”鉴于纳塔的成就，他同齐格勒一起获１９６３年诺贝尔化学奖。人物简介年代事件1827发现了Zeise盐，K[PtCl3(C2H4)]1868Schutzenberger首次制备了第一个羰基络合物[PtCl2(CO)]21890Mond制备了四羰基镍Ni(CO)41891Mond&Beithelot制备了五羰基铁Fe(CO)51919Hein制备了芳烃铬化合物F.Fischer&H.Tropsch发现了以他们的名字命名的Fischer-Tropsch过程1930Reihlen制备了三羰基丁二烯铁络合物Roelen发现了钴催化的羰基合成法Calvin发现了在醋酸铜存在

5、下，醌的均相催化氢化反应Lucas和Winstein研究了银－烯烃络合物有机金属化学发展中的重大事件1939Iguchi描述了以铑为基础的均相氢化催化剂1938-1945Reppe小组发展了许多均相催化过程1951Orgel,Pauling和Zeiss阐明了在金属羰基化合物中的反馈键Kealy,Pauson和Miller等发现了二茂铁1952Wilkinson和Woodward等提出了二茂铁的夹心面包式结构E.O.Ficher发现了三价钴的阳络离子Halpern开始研究均相催化反应的机理Ziegler和Natta发现了金属催化的烯烃聚合反应1956Longuet-Higgins和Orgel预

6、言，环丁二烯络合物是稳定的1958Criegge和Hube制备了稳定的环丁二烯络合物[CpMo(CO)3]2的结构首次揭示了存在着不通过桥键配体联结的金属－金属共价键1959Shaw和Chatt描述了氧化加成反应1961Crowfoot-Hodgkin阐述了辅酶维生素B12的结构1962Vaska发现了Vaska催化剂1964Fischer分离出第一个卡宾络合物Banks报导了烯烃的歧化反应1965Allen和Senoff发现了第一个分子氮络合物Wilkinson和Coffey独立地发现了氢化催化剂60年代中期后，随着有机过渡金属化学的飞速发展，许多均相催化反应相继用于工业化生产。到了70年

7、代末期，用于工业化生产的均相催化过程已经有20多个，每年生产的产品多达数千万吨。在施丁陶格、卡罗瑟斯和弗洛里等人的共同努力下，高分子化学自诞生以来取得了飞速发展。20世纪30、40年代，高分子材料的合成开始逐步走向工业化，形成了高分子工业。进入50年代后，近代石油化工也迅速发展起来，推动着高分子工业进入到了一个新的发展阶段。历史回顾1928年起，德国化学家齐格勒开始用碱金属有机化合物做催化剂对异戊二烯和丁二烯