有机补充知识

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1、一.按照顺序规则,一些常见的取代基可排成以下顺序:-I,-Br,-Cl,-SO2R,-SOR,-SR,-SH,-F,-OCOR,-OR,-OH,-NO2,-NR2,-NHCOR,-NHR,-NH2,-CH2Br,-CCl3,-CHCl2,-COCl,-CH2Cl,-COOR,-COOH,-CONH2,-COR,-CHO,-CR2OH,-CHROH,-CH2OH,-CN,-CH2NH2,-CH2COOH,α-萘基,β-萘基,-C6H5,-C(CH3)3,-CH匉CH2,环己基,-CH(CH3)2,-CH2CH匉CH2,-CH2CH2CH3,-CH2CH3,-CH3,-D,

2、-H,未共用电子对。二.顺序规则应用的范围有:(1)脂肪族选含官能团最多(尽量包括重键)的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序,—OH>—NH2(=NH)>C≡C>C=C如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。(2)脂环族、芳香族如侧链简单,选环作母体;如取代基复杂,取碳链作主链。(3)杂环从杂原子开始编号,有多种杂原子时,按O、S、N、P顺序编号。4.顺反异构体(1)顺反命名法环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式。(2)Z,E命名法化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小,较大基团处

3、于同侧称为Z,处于异侧称为E。次序规则是:(Ⅰ)原子序数大的优先,如I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>H,未共享电子对:为最小;(Ⅱ)同位素质量高的优先,如D>H;(Ⅲ)二个基团中第一个原子相同时,依次比较第二、第三个原子;(Ⅳ)重键分别可看作(Ⅴ)Z优先于E,R优先于S。三.旋光异构体(与R、S无任何关系,R、S只用于标明手性碳原子)(1)D,L构型主要应用于糖类及有关化合物,以甘油醛为标准,规定右旋构型为D,左旋构型为L。凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型与D-(+)-甘油醛相同的糖称D型;反之属L型。氨基酸习惯上也用D、L标记。除甘氨酸无旋光性外,α-氨基

4、酸碳原子的构型都是L型。四.醇作为酸和碱醇的氢和电负性大的氧相连,因此是酸性的;它可被释放至另一个碱上,氧有共享电子,因此是碱性的,它能接受一个质子,这样醇生成的共轭酸称质子化的醇。像水一样,醇是比氯化氢、硫酸、甚至比醋酸还弱的酸,但它比极性特别弱的酸像烷烃要强得多因此容易从格式试剂中把烷烃置换出来。它们有足够的酸性可与活泼金属反应而释放出氢气。像水一样,醇也有足够的碱性可从强酸像氯化氢和硫酸中接受一个质子,从而使这些化合物完全离解。烷氧离子像氢氧根一样是非常强的碱。根据烷基的本质,烷氧离子的结构可以改变,因此各种烷氧离子成了一系列的碱性试剂,它们彼此间有差别,也与氢氧

5、根有所差别。一.一个正碳离子可以:1、与亲核试剂结合2重排成一个更稳定的正碳离子3、消除一个质子而形成烯烃二.命名优先序某酸某磺酸某酸某酯某酰卤某酰胺某腈(氰)某醛(甲酰)某酮(羰基)某醇(羟基)-SH某醇(硫基)-NH2某胺=NH某亚胺(-NH-亚氨基)某烯某炔甲、乙、丙、丁基几卤硝基三.洗衣液:碳酸钾的硫酸溶液。卤代烃的鉴别2006年12月21日 胡茜卤代烃的鉴别卤代烃:硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀;不同结构的卤代烃与硝酸银的醇溶液反应的活性不同,烯丙基型、苄基型卤代烃,叔卤代烃,碘代烃在室温下与硝酸银的醇溶液反应,立刻生成卤化银沉淀;伯卤代烃,仲卤代烃与硝酸银的

6、醇溶液加热反应,生成卤化银沉淀;乙烯型卤代烃,卤代苯,多卤代烃即使加热也不与硝酸银的醇溶液反应。四.还原剂有:H2/Ni、H2/Pd/C、TOllens,NaBH3CN氰基硼氢化钠、9-BBS、五.醇溶于冷的浓硫酸中,烯烃、胺、实际上所有的含氧化合物和容易磺化的化合物也都有这个性质(像其他的含氧化合物一样,醇能生成羊盐而溶于高极性的硫酸)常常用酰氯或酸酐来生成酯以表明一个分子中有-OH基的存在,有些酯是有香味的;另一些酯是有明确熔点的固体,可作为衍生物鉴定。氯仿实验能表明醇中是否含有一个特殊的结构单元,实验中,醇用碘和氢氧化钠处理(次碘酸钠NaOI),有下列结构的醇产生

7、黄色的碘仿沉淀。这个反应包括氧化、卤化和开裂。所以有下列结构的也会发生这个反应。在某些特殊情况中,这个反应不用作检验,而用于合成羧酸。这时常用较便宜的次溴酸或次氯酸盐。重氮盐。制备和反应亚当溶解或悬浮在冷的无机酸水溶液中的芳香族伯胺用硝酸钠处理时,就生成重氮盐,由于甚至在冰浴的温度下,重氮盐也会慢慢地分解,所以这种溶液在制成后要立即使用。重氮盐所起的反应可以大致分为两类:取代反应和偶联反应。在取代反应中,氮以N2形式失去,它在环上的位置为其它原子或基团所连接;在偶联反应中,氮仍保留在产物中。1.被-Cl-Br-CN取代。Sandmeyer

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