ADC发泡剂中废水产生及综合法处理工艺探讨

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1、化学工程与装备2009年第8期184ChemicalEngineering&Equipment2009年8月ADC发泡剂中废水产生及综合法处理工艺探讨邱星（福建龙岩龙化化工有限公司，福建龙岩364021）摘要：偶氮二甲酰胺（ADC）是塑料和橡胶加工过程重要的发泡剂，生产工艺较为简单，经济效益高，但生产过程产生的废水对环境污染大，因此如何处理ADC生产产生的废水是一项重要的任务。本厂采用综合法，对废水进行蒸氨脱氨、次氯酸根处理、PAM絮凝等处理工艺，CODcr去除率为95.1%，NH3-N去除率为96.9%，同时部分物料可回收，取得了较好的经济效益和社会效益。关键词：ADC发泡

2、剂；废水处理；经济效益和社会效益中图分类号：X781.2文献标识码：B文章编号：前言去除率为96.9%，同时部份物料可回收，取得了综ADC即偶氮二甲酰胺，英文名称为合治理效益。Azodicarbonamide，分子式为H2NCONNCONH2，1ADC生产过程废水的产生及危害外观呈淡黄色的结晶粉末，分解温度在195～1.1ADC生产工艺220℃，因分解温程短且是放热反应，反应敏感，我厂采用尿素法生产ADC，主要有次氯酸钠合发气量在210～230mL/g，比重是1.66。ADC无毒、成、肼合成、缩合、氧化和ADC干燥等四道工序。无臭、不易燃，并具有发气量大，气泡均匀，对制各道工

3、序及反应式如下：品无污染，对模具不腐蚀，分解温度可调节，不1.1.1次氯酸钠合成工序：在一定浓度的碱溶液中，影响固化和成型速度等特点，因此广泛运用于聚通入氯气制成次氯酸钠溶液氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABC及2NaOH+Cl2→NaClO+NaCl+H2O各种橡胶等合成材料，用于拖鞋、鞋垫、塑料1.1.2肼合成工序壁纸、天花板、地板革、绝热、隔音材料等发按一定比例将尿素和次氯酸钠溶液通入反应泡。但ADC发泡剂生产过程中产生的废水是一种器中，反应生成水合肼。生成的水合肼溶液再经冷高浓度NH3-N、高浓度CODcr的废水，成分复杂，冻后，用离心机分离，液体为精制水合肼：治

4、理相当困难。目前生产厂家一般采用电化学法、蒸氨和加次氯酸根相结合法［1,2］、化学沉淀法[3],较H2NCONH2+NaClO+2NaOH[4,5]新的文献报导有生化处理法、SBBR（序批式生→H2NNH2•H2O+Na2CO3+NaCl[6][7][8]物膜反应器法）、混凝法等，也有文献报导1.1.3缩合工序从ADC生产工艺流程出发，找出污染环节并进行将精制水合肼加入尿素充分溶解后，在缩合反治理。电化学法处理氨氮效率高，无二次污染，但应锅内加入硫酸，加热进行缩合反应，经过滤、洗由于处理成本高，采用的厂家较少；生化法、SBBR涤，制得联二脲：法的运行成本较低，但由于ADC废水

5、中盐浓度较高，必须经过较复杂的预处理，才能降低盐及SO2H2NNH2•H2O+2H2SO4+2NH2CONH2→4－等有害物质浓度，满足生化处理的要求，采用的H2NCONHHNCONH2+(NH4)2SO4厂家也较少，其他的文献报导数据也仅是实验室中1.1.4聚合、干燥工序的结果。本厂采用蒸氨脱氨、次氯酸根处理、PAM在氧化釜内的联二脲中通氯气，在溴化钠等催絮凝等处理工艺，CODcr去除率为95.1%，NH3-N化剂作用下进行氧化反应，生成偶氮二甲酰胺，再邱星：ADC发泡剂中废水产生及综合法处理工艺探讨185经洗涤、离心分离，固体为湿ADC，湿ADC用热（2）水中游离氨超标会

6、使水生生物缺氧导致空气气流干燥后，进行粉碎即为成品：死亡；-H2NCONHHNCONH2+Cl2（3）高浓度的NH3-N、Cl等废水，直接城市污水处理带来运行安全危害；→H2NCONNCONH2+2HCl（4）给下游城市的生活生产用水带来危害。1.2ADC废水来源及危害我厂处于流经城市河流的上游和城市污水处理厂从我厂ADC生产过程中可知，生产过程在各的上游，如果不处理而排放，将对我市和下游城市工序中均有废水产生，并且有不同程度的物料流的生活生产用水产生极大的危害。失，但废水主要产生在肼合成、肼缩合、氧化三道2ADC发泡剂生产过程中废水的处理方法工序，表1为本厂ADC（生产规模

7、为1万吨/年）2.1处理机制生产过程废水产生的统计情况，表1表明，三道生2.1.1蒸氨脱氨产工序中主要的流失点集中在肼缩合工序，占总流在碱性条件下，对废水进行加热脱氨。失量的74.2％。每吨ADC产品肼缩合工序中产生NH++OH-→NH↑+HO432废水总量及其主要的废水中污染物组分见表2。2.1.2次氯酸根（次氯酸钙）处理2.1.2.1降解CODcr表1ADC生产废水排放情况统计废水名称年排水量（万吨）比例（%）Ca(OCl)2+H2O→HOCl+Ca(OH)2肼合成排水0.20.7HOCl→HCl+