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《有机化合物的负离子质谱_一_》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、,.第1期1983年2月卜从e,有一1Fb1983嵌米米狱米米米米城浓座米米米米米米米米有机化合物的负离子质谱(一)傅桂香(中国利·学院_}二海有机化学研究所)_有机化合物的质谱分析,当前研究的贡点领域中负离子质谱将会逐渐代拜l}〔离子质谱。.,由于负离子质谱具有极高的灵放度,也可仍是正离子质谱因为在电离室中电子轰击以作.1护~‘样品后形成的正离子数目为负离子的10为痕量分析的工具倍,故要研究反映分子结构特征的负离子质谱,就要求仪器具有高灵敏度。此外,过去多负离子的形成机理数商品仪器没有负离子检测设备,也影响了负负离子的形成依赖于电子的能量和分子的,.离子质谱的研究。
2、性质有下面三种不同机理Molton[‘〕对负离子质谱用于有机化合物1.共振捕获esonaneeeapture)(R。。nren-+一,e方面的早期工作已进行了综述VAdABe。AB~0V21,ne〔等在1肠O~1966年期间对有机分子的负电子捕获是一种共振过程碰撞的电子.3〕离子质谱进行了大量工作Aplin[在20~能量一定要处于一个非常狭窄的能最范围70eV的El负离子质谱巾、未能观察到化合物~oeV占有的低能电子也称热电子.假如处于·的分子离子峰.当时负离子质谱在分子量测定激发态的负离子能够发射它的过剩能呈,那么,。主要是用于稳eV条方面意义不大定的负离子测就能由
3、捕获电子形成稳定的负离子在70.,,,’.定1966年以来负离子质谱在结构测定方件下热电子很少因此M也就比较少面有一定进展.近年来,由于引进了温和的电2.离解共摄擂获Dissociative:esonanee(,,离条件如采用化学电离大气压电离和使用caPture)不同反应气休等,使负离子质谱的灵敏度大大})一十.AB-提高电子捕获负离子化学电离质谱(ECAB+el-_0~16eV一-一)一‘5卜]。,A卜BNICIMS)的灵敏度可达10克因此负—-离子质谱研究又进入一个新的阶段.e离解共振捕获发生在电子能量为0~16V最近有些报道认为,在正离子质谱中不出时.在共振捕
4、获一个电子之后,电子和分子的,现的分子离子峰在负离子质谱中不仅能给,振动基态垂直跃迁到离子的排斤态具有一些,.金属有机化出并且能提供有用的结构信息.,过剩能量的离子立刻发生离解因此电子能合物和络合物的分子负离子和配位基离子峰都,,,量低时有利于共振捕获而电子能量高时明显地占优势.、,复杂的留贰氨基酸和多肤。,则对离解过程更有利在正离子质谱中往往得不到分子离子峰且碎3.产生离子对onPairproduetion)(l片离子谱也相当复杂.而它们的负离子化学电离质谱却能给出强的分子离子和有用的碎片离)A一+B++e-+e-一eV,AB~10。,州一-)++一十e-子峰谱图简
5、单而易于分析可以预料在某些—AB56有机1983年电子对的产生是非共振过程,电子的能量_厂一一门-‘约为10eV.在这种情况下,没有电子捕获,J困芝厂.三三.三三2此时电子只不过起了能源的作用电子轰击激一,+-日门e3发分子到高能级转动态以致碎裂成A和B一十.:(或A和B)离子对离子对也可由其他有能一量的粒子轰击产生.{4一。如果在离子源内通入一些非活性的反应“,”r.碳荞气可使压力达到10-tor在这种高压情况下,观:察到两种重要的反应--夕于e一(1)CG+e一CG+Z(低能电子的形成),CG为碰撞气体.8~一’(2)e+ABAB*(捕获电子)AB’木+CG一AB
6、,+CG(碰撞稳定)、1’*一.图脉冲正负离子化学AB表示处于激发态的分子负离子电离传送和检测示意从反应(,1)可以看出在每一个正离子形图,成时,同时产生具有近似热电子能量的低能电1化学电离源—一,2透镜子(一,,—16eV)这些低能电子同中性分子碰撞,3四极杆、,,即可形成正负离子负离子比正离子多2~34—转换打拿极(一3kV)—,十.5转换打拿极(3kV)个数量级—,6阴极(一1一一3kV),二、负离子质谱仪7—连续打拿极电子倍增器—,8前级放大器9—。EI负离子质谱仪与一般产生正离子的质—信号谱仪没有多大差别,只是发射电子的不是钨丝,而是由涂以氧化牡的铱或徕钨丝
7、和耐腐蚀材料组成.这是为了防止许多腐蚀性极强的负离子,,.(F:C12O:气体或其他)的腐蚀质.量分析器并无特殊要求所有加速电47296Cl极和磁铁的极性均与正离子时反向.应用双聚焦质谱仪可以测定亚稳离中汉02一十子、,、负离子动能谱和碰撞诱导分解Mw157和月+x.以研究负离子的断裂机理.《M)158四极质谱仪特别适合于做正、负12:矽离子化学电离质谱.在化学电离源产生的正、负离子束通过聚焦透镜到达四极杆质量分析器,然后由脉冲正、负离子检测器交替检测,可同时获得正、负离子质谱图.图1为脉冲正、负替二IUI47296离子化学电离传送和检测示意图.图、
