不要随便跟陌生人走

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1、第"H卷第@期天津化工ID?F"HJDF@3//,年,月M)K(N)(5&’2)OK?6(=*+>%L7KLF3//,基元反应的活化能与复杂反应历程的关系祝文存（天津师范大学化生学院化学系，天津@///-A）摘要：本文通过对复杂反应的研究，提出反应可能采取的历程及其采取该历程的依据。关键词：活化能；反应历程；反应级数中图分类号：GE3"F3,;,F"文献标识码：$文章编号："//.1"3E-（3//,）/@1//3A1/@随着现代实验技术的迅猛发展，已使“化学动其中489"4384"43:41"，其结果与其作为基元反力学成为发展极其迅速的领域”。化学动力学和电化应的形式一

2、致。该反应为表观二级反应，其中表观学较物理化学其他部分“更接近物理化学前沿”!"#。而作为对<二级和对6一级。33为组成反应单元的基元反应，则是最简单、最基本、!"$反应’($%&$!$&’(也是最为重要的反应。任何反应都是由一个或者若干此反应是链式反应，其机理是：个基元反应所组成。另外，质量作用定律，阿累尼乌4"（"）5?3;7!35?·;7斯（$%%&’()*+）公式只有对基元反应才能严格适用。因此加强对基元反应的认识和理解，无疑是必要的。（3）5?·;

3、看是非常相似的4A（A）35?·;7!5?3;7·反应。从总包反应方程式上亦无不同。由于各自具反应的速度可表示为<5?的生成速度有完全不同的反应历程而导致了不同的速度方程B=55?:=>834355·?5<3;4@5<·55?3（"）形式和不同级数。由于活性很大的自由基5?·和<·在反映过程!"!反应#$%&$!$&#中可视为浓度始终不变，采取CD=’(+>’)(静定态法!@#长期以来一直误认为它是一个基元反应，但是处理，则：后来发现通过光照可加快该反应的速度（光的波长3=5<5?:=>84"55?35714355·?5<3;4@5<·55?314A55·?578/（3）

4、为,-./0"/1"/2!3#，因此可确知该反应为一复杂反）=5<·:=>84355·?5<314@5<·55?38/（@）应。反应机理为：B4355·?5<384@5<·55?3（A）4"（"）63;7"36·;7快代入（"）式=5<5?:=>834355·?5<3（,）431"将（A）式代入（3）式得4"55?35784A55·?57（E）B5·8（4:45）":3（-）（3）<;36!3<6慢5?"A5?3343将（-）式代入（,）得=5:=>83455834（4:4）":355":3由于反应在正、逆方向的反应速度必然相等<5?35·?<33"A<35?3或=5:=

5、>8455":3（.）所以45584535<5?<35"3"6371"·67其中4834（4:4）":3该反应表现为对<一级，对5?而反应在（"）的平衡常数：984:4853:53"A33""1"·663半级的"F,级反应。总包反应63;<3!3<6的速度=5:=>8455389455!")反应*+$%&$!$&*+<63<3·6"3<363也可表示为=5<6:=>845<3563收稿日期：3//A1"/1"A第!"卷第3期祝文存：基元反应的活性能与复杂反应历程的关系0C!"#$年%&’()*+(,)和-,)’./自实验测得0##1反应，却有不同的反应历程。而40>K0非

6、链式反应。23##1和%5反应的经验公式6789其原因归结于若某基元反应能否发生，原则是：时400;’+<=::!;0;）能量原则——如果某组分有可能发生两个以’:4%540%50（!>?@:4%5;:%50从速度方程知该反应一定是一复杂反应。由上反应，则以活化能最低的那个基元反应发生的几:A5,*+,B)*()6C2D8提出如下反应机理：率最大。等=浓度原则——如果不同组分进行两个基元反!（!）%50>E!0%5·>E应，而两个反应能量需求上又处于同一水平，则其（0）%5·>4!=04%5>4·中浓度大者的速率要大。0以上两原则为我们推测反应历程，提供了科学=3（3）4

7、·>%50!4%5>%5·依据。=7!%&"#$各基元反应的活化能’()（7）4·>4%5!4>%5·!!0反应NB;=L·M&JF!=C（C）0%5·>E!%50>E:J%5K反应速度表示为4%5的生成速度，则：!;0I0!I·!!H"$HHI·>40!4I>4·0CH7!73’:4%5;’+<=0:%5·:40>=3:4·:%50F=7:4·:4%5（!）4·>I0!4I>I·DF0CC#采取静定态法近似处理：4·>4I!40>I·0!C$’:%5.;’+<=!:%50:EF=0:%5·:40>=3:4·:%50>=7:4