CID CCD的几个常见问题

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时间:2019-05-27

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1、ICP-OES检测器CID、CCD的几个常见问题1.CID和CCD工作原理的本质区别是什么?2.CID和CCD的饱和溢出问题如何解决?3.CID和CCD的光电转换效率和仪器的灵敏度有何关系?4.CID和CCD哪个寿命更长?5.CID是不是热电的专利技术?1.CID和CCD工作原理的本质区别是什么?本质区别是信号读取的方式不同。CCD的数据是按照事先设定好的时间,时间到了,就按顺序,以1MHz的频率读出。就是一行有1000个像素,则每个像素1s也可以被读1000次。如果时间设定过长了,比如5s,而0.5s就饱和了,怎么办?CCD利用

2、预曝光技术,可以根据0.02s的预曝光获得信号的大小,来自动决定曝光时间和曝光次数。比如软件里面设定积分时间10s,那么有的谱线可能是曝光时间1s,曝光10次,有的可能是曝光时间0.2s,曝光50次。测量的原则是,在不饱和的情况下尽可能用较长的曝光时间,这样数据的稳定性最好。但如果在检测器同一行上面像素点太多的话,问题又来了。比如说落在这一行上面有5条谱线,而这5条谱线的强度依次相差10倍,那无论怎么预曝光都没有一个合适的曝光时间。这又怎么办?办法有3个:把同一行分隔成很多不连续的段,或者减少每一行的像素点,或者用不同的曝光时间曝

3、光多次。分隔成不连续的段,每一段的曝光时间可以分别控制,就是我们3300/4300/5300/7300上面用的SCD。减少每一行的像素,增加行数,就是瓦里安的VistaPro,现在是720/725/730/735。用不同的曝光时间曝光多次,就是我们公司的7000DV,以及瓦里安的VistaMPX/710/715。这就是为什么725/735只有7万像素,反而比715的百万像素测量更好,速度更快的原因。目前还不清楚Spectro、JY以及岛津的ICP上CCD是怎么解决这些问题的,但从他们仪器的分析速度看,应该也是多次曝光的方法。CID

4、的读数方式先检查、后读数。这样每一个像素点的曝光读出时间都是最佳的。检查时不破坏数据,这被热电称为非破坏性读取,但其实读数时数据也要破坏掉,否则电荷一直在那,后面就无法测量了。CID有如下几个问题:1、CID的读数频率有两档:50KHz和200KHz,我们就以最快的来计算,即1秒钟可以读20万次,热电用的CID是29万像素,而每次读数的同时还需要和参考值比较,等于至少读两次,这样每个像素至少2s才可能被读取一次。如果这次的数据比较小,不能读出的话,下次再读出至少也是又2s以后了。所以热电的积分时间常常是30s甚至更长。而用SCD则

5、不超过5s。2、如果样品里面元素的含量较高,则很可能在1s内就饱和了,还没来得及被检查大小就已经饱和了。所以热电的ICP做不了主成分的含量。为了减轻这个问题,热电把狭缝弄得很小,这样使得仪器的灵敏度很低。6500radial做1ppm的Mn,灵敏度是1.7万cts,6500DUO做1ppm的Mn,灵敏度是17万cts,而7300DV做1ppm的Mn,灵敏度是40万cps,7000DV做1ppm的Mn,灵敏度是800万cps。备注:cts和cps都是countspersecond的缩写,只是大家缩写所用的字母不同,但意义是相同的。3

6、、CID读数前的检查,是靠每一行和每一列上面的数据线来确定坐标,坐标确定了就能确定像素点的位置。而CCD的读数线路是在CCD的旁边,CCD不能确定每个像素的坐标,要读数就读一整行(SCD上每一段就相当于一整行)。成也萧何败也萧何,CID的读数线在像素的上面,会挡住很多的光,因而其光电转换效率(量子化效率,QE)是非常低的,见右图,实际用的是红色的有荧光涂层的,在紫外区只有20%。CCD在紫外区的QE在70%左右。备注:从图中可以看出,不用荧光涂层的反而QE更高,为什么不用标准的无涂层的呢?因为标准的无涂层的QE波动太厉害,波长差一

7、点点,QE就差很多,这样分析时元素的谱峰就会变形,让客户以为有很强的干扰呢。2.CID和CCD的饱和溢出问题如何解决?对于CCD来说,解决溢出是很容易的。每一行像素和另一行像素之间,都有一个接地线,这个接地线会接到每个像素的特定位置,当像素里面积累的电荷过多时,电子占据的位置就会更深,就会触及地线而被放电。所以无论光有多强,CCD像素上的电子也不会流到旁边的像素上。软件读到100万电子,就会把这个像素点的读数标为饱和。(我们软件最短曝光时间可以为0.01s,能获得上亿的强度)如果饱和了,则这个数据就没有意义了,要稀释样品,或者换弱

8、的谱线,然后重新进行分析。这也浪费时间。而SCD在分段时就考虑了哪些地方会出强光,所以基本上就不会饱和,除非人为地故意拿极高的含量去测量最灵敏的谱线。1324相比之下,当含量都很低时,CID也没有饱和溢出的问题,如下面左图所示。但如果样品中有高含量

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