掺杂Mo的LiFePO_4正极材料的电化学性能

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)1498ActaPhys.-Chim.Sin.,2008,24(8):1498-1502August[Note]www.whxb.pku.edu.cn掺杂Mo的LiFePO4正极材料的电化学性能陈宇1王忠丽1于春洋1,2夏定国1,*吴自玉3,*(1北京工业大学环境与能源工程学院,北京100022;2北京联合大学生物化学工程学院,北京100023;3中国科学院高能物理研究所,北京同步辐射实验室,北京100049)摘要:通过固相法以(NH4)6Mo7O24·4

2、H2O为钼源,在氮气气氛下合成出掺杂Mo的LiFePO4正极材料.采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)和正电子湮没进行结构表征,通过不同放电倍率研究掺Mo的LiFePO4电化学性能.结果表明,掺Mo的LiFePO4呈橄榄石结构,Mo6+同时占据着Fe位及Li位,提高了LiFePO的电导率,1C放电可逆容量为141mAh·g-1,4表现出良好的电化学性能.关键词:磷酸亚铁锂;固相法;离子掺杂;电子电导率中图分类号:O646El

3、ectrochemicalPropertiesofMo-DopedLiFePO4CathodeMaterial111,21,*3,*CHENYuWANGZhong-LiYUChun-YangXIADing-GuoWUZi-Yu(1CollegeofEnvironmentalandEnergyEngineering,BeijingUniversityofTechnology,Beijing100022,P.R.China;2BiochemicalEngineeringCollegeofBeijingUni

4、onUniversity,Beijing100023,P.R.China;3BeijingSynchrotronRadiationFacility,InstituteofHighEnergyPhysics,ChineseAcademyofSciences,Beijing100049,P.R.China)Abstract:Mo-dopedLiFePO4waspreparedusing(NH4)6Mo7O24·4H2Oasdopingstartingmaterialbysolidstatemethodund

5、erN2atmosphere.TheMo-dopedLiFePO4sampleswerecharacterizedbyX-raydiffraction,scanningelectronmicroscope,X-rayphotoelectronspectrum,extendedX-rayabsorptionfinestructure,positronannihilationtechnique,andelectrochemicalperformancetestingatdifferentdischarger

6、ates.TheresultsshowedthatMo-dopedLiFePOpreservedpureolivinestructure.Mo6+occupiedFesiteandLisitesimultaneouslyandtheelectronic4conductivityofLiFePOincreased.TheMo-dopedLiFePOhadareversiblecapacityof141mAh-144·gat1Cdischargerate,andshowedgoodelectrochemic

7、alproperties.KeyWords:LiFePO4;Solid-statereaction;Doping-ion;ElectronicconductivityLiFePO4具有原料来源广泛、价格低廉、热稳定表明,对材料颗粒表面进行改性,进行碳的包覆,能性好、循环性能好、安全性能突出及对环境无污染够提高表观电导,合成颗粒均匀细小的材料,缩短-1[4-8]等特点,其理论容量为170mAh·g,工作电压为锂离子脱嵌锂路径以改善材料的电化学性能,但[1-3]3.45V左右,是最具潜力的正极材料之一.但是

8、,是这些表面修饰以及颗粒细化工艺对改变材料晶纯LiFePO4的离子电导率和电子电导率均比较低,体结构以提高电子导电率和锂离子扩散速率意义[9,10]在脱锂后形成两相的LiFePO4/FePO4结构,不利于不大,也不利于实际振实密度的提高;对材料掺+Li离子扩散和电子传导,这一现象在大倍率充放电杂金属离子,进行离子取代,从而改变晶格局域能时尤为明显,严重限制了LiFePO4的应用范围.研究级,提高材料体相电导,在晶格中形成锂离子空位,Rece

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