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1、第29卷分析化学(FENXIHUAXUE) 研究简报第11期2001年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1292～1294氟胺氰菊酯的定性定量分析3冯建跃 陈关喜 吴清洲 刘 清 徐秀珠 胡耿源(浙江大学分析测试中心,杭州310027)PavolKois,AlexanderPerjessy(DepartmentofOrganicChemistry,FacultyofNaturalScience,ComeniusUniversity,SL284215Bratislava,SlovakRepublic)摘 要 氟胺氰菊酯是一种用于蜜蜂的高效杀螨剂
2、。从20%商品氟胺氰菊酯粉剂中通过硅胶柱层析分离得到了96.6%的纯品并用FTIR和GCPMS进行定性定量测定。采用GCPMS定量分析的方法,氟胺氰菊酯的浓度在0.05～10mgPL范围为线性响应,最低检测极限为0.01mgPL。采用R(-)N23,52二硝基苯甲酰2苯基甘氨酸和长链烃的硅胶微粒手性柱,可成功地分离氟胺氰菊酯的二种旋光异构体,它们在商品氟胺氰菊酯中的比例近似为1∶1。关键词 氟胺氰菊酯,杀螨剂,气相色谱P质谱,高效液相色谱,手性柱1 引 言氟胺氰菊酯(tau2fluvalinate)可用于蜜蜂的杀螨剂,蜂螨像吸血虫似地吸取蜜蜂身上的血淋巴,影响蜜蜂的生长,是蜜蜂的主
3、要病症,使得蜂群数量剧减,给养蜂业造成较大的经济损失。氟胺氰菊酯对蜂类毒性低,对叶螨科类的抑制密度、防除效果好。本文通过对商品氟胺氰菊酯粉剂的提取、分析,研究了氟胺氰菊酯的定性定量分析方法,从而为生产应用和检测蜂蜜中氟胺氰菊酯的残留量打下基础。2 实验与结果2.1 氟胺氰菊酯的提取2.1.1 制备粗品 取20%商品氟胺氰菊酯粉剂(日本三菱化成株式会社)10g,用苯100mL分多次溶解过滤,得到的滤液蒸发浓缩后得氟胺氰菊酯粗品,其分子结构为:HCA命名:N222氯242(三氟甲基)苯基D2缬氨酸(±)2α2氰ClOCN基2(32酚氧苯基)2甲基酯NO分子式:C26H22N2O3ClF3
4、O分子量:502.9CF32.1.2 柱层析分离 取氟胺氰菊酯粗品2g,用2mL正已烷溶解,加到G60层析硅胶柱上(Ф1.6cm×40cm),依次用100mL5%CHCl3+95%石油醚,100mL20%CHCl3+80%石油醚,200mL50%CHCl3+50%石油醚淋洗,收集洗脱液分29瓶。采用OV2101毛细管柱和ECD检测器对洗脱液进行气相色谱测###定,发现15～23洗脱液里氟胺氰菊酯纯度较高,其中20样含量最高为96.6%,可作为纯品。2.2 氟胺氰菊酯的定性定量分析2.2.1 样品的红外光谱分析 用涂膜法将氟胺氰菊酯纯品在Nexux670傅里叶变换红外光谱仪(Nicol
5、et公司)上测定,得到红外谱图见图1。2.2.2 样品GCPMS分析将氟胺氰菊酯纯品用甲苯溶解,进Trace2000GCPMS(Finnigan公司)气质联用仪分析,所得的氟胺氰菊酯质谱图见图2。分析条件:DB25毛细管柱(Φ0125mm×30m);进样口温度280℃;柱温200℃保持5min,以10℃Pmin升温至260℃,并保持10min;进样量1μL,不分流;质谱接口温度260℃;离子源EI;离子源温度200℃;电离电压70eV;载气流量1mLPmin;检测器电压500V;扫描范2000212216收稿;2001205214接受本文系国家科技部中国2斯洛伐克国际科技协作资助项目
6、第11期冯建跃等:氟胺氰菊酯的定性定量分析1293围mPz45～550u。2.2.3 线性范围及最低检测限 在GCPMS测定条件下,测定一系列不同浓度的氟胺氰菊酯甲苯溶液,主峰保留时间约为11min,取其中mPz250(特征峰)的峰面积作为定量依据,结果见表1。以峰面积对浓度作图,发现在0.05～10mgPL范围内为线性响应;回归系数为0.9998;最低检测限为0.01mgPL。上述样品在两周后的重复试验中有很好的再现性,说明氟胺氰菊酯在甲苯中稳定,不易分解。而氟胺氰菊〔2〕酯的甲醇溶液在24h后就开始分解,3天后分解35%,两周后完全分解。这主要是因为氟胺氰菊酯与甲醇易发生酯交换反
7、应,特别是甲醇过量时,酯交 图1 氟胺氰菊酯的红外光谱图换反应在常温下就能进行。Fig.1Infraredspectrumoftau2fluvalinate2.2.4 样品高效液相色谱手性分离 将氟胺氰菊酯图2 氟胺氰菊酯的质谱图Fig.2Massspectrumoftau2fluvalinate纯品用正己烷溶解,在Waters2690高效液相色谱仪(美国Waters公司)上进行手性分离,色谱图见图3。分析条件:DNPBG(5μm)即R(-)N23,52二
