碳酸二乙酯乙基化邻苯二酚合成邻羟基苯乙醚

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1、化工进展2009年第28卷第6期CHEMICALINDUSTRYANDENGINEE】RGPRoGRESS·1O27·碳酸二乙酯乙基化邻苯二酚合成邻羟基苯乙醚何天平,马荣胜,张丹慧,简相杰(江苏省安全科学生产研究院,江苏南京210042;江苏工业大学,江苏常州213164)摘要:以碳酸二乙酯为乙基化试剂,与邻苯二酚在气固条件下催化合成邻羟基苯乙醚。考察了以NaY分子筛为载体,K2CO3、Mg(OAc)2这两种不同活性组分催化剂的催化性能,着重探讨固体催化剂的酸碱性对催化性能的影响,研究结果表明,碱性越强,产物邻羟基苯乙醚的产率越高,

2、酸性越强,c.乙基化产物的量越高。关键词:碳酸二乙酯;邻苯二酚;乙基化;NaY分子筛中图分类号:O636.1文献标识码:A文章编号:1000—6613(2009)06—1027—05Studyon0-hydroxybyethylationofdiethylcarbonateandcatecholHETianping,MARongsheng,ZHANGDanhui,JIANXiangjie(JiangsuAcademyofSafetyScienceandTechnology,Nanjing210042,Jiangsu,China;Ji

3、angsuPolytechnicUniversity,Changzhou213164,Jiangsu,China)Abstract:VaporphaseethylationofcatecholwithdiethylcarbonateasanalkylationagentwascarriedoutunderthecatalysisofNaYloadedwithK2CO3orMg(OAc)2.111ecatalystspreparedbyvacuumimpregnationwerecharacterizedbyBETspecificsu

4、rfaceareameasurement,temperatureprogrammeddesorption(NH3一TPD,CO2一TPD)andXRD.BothoftIlebasicsitesandtheacidsiteshaveimportantefectsontheconversionofcatecho1.ThebasicsitesareresponsibleforO-ethylation,whiletheacidsitesarefavorableforC-ethylation.Keywords:diethylcarbonate

5、;catechol;ethylation;NaYzeolites邻羟基苯乙醚(O.hydroxyphenylethylether)注的绿色化工原料,具有无毒、无污染等特点。美又名邻乙氧基苯酚(O—ethoxypheno1)或乙基愈疮国环境保护局的化学品参考指出:碳酸二乙酯木酚,为一种无色至淡黄色的透明液体。邻烷基苯(CAS#105—58—8)在现有的情报资源中还没有发现酚是重要的精细化工中间体,特别是乙基木酚是香环境问题。目前,已有用碳酸二甲酯作为甲基化试料、医药、农业、染料等工业中重要的精细化工中剂合成苯甲醚报道【1引。间体卜。本

6、研究以邻苯二酚与DEC为原料,在气固相传统合成邻羟基苯乙醚的方法主要有邻硝基苯催化反应合成邻羟基苯乙醚。考察了K2CO3、酚法[3】、邻硝基氯苯法[3】、邻苯二酚法[4-8】、邻氨基Mg(OAc)2这两种不同活性组分的催化剂的催化性苯乙醚法一0J和环己酮法卜。这些方法反应条件能,同时探讨了固体催化剂的酸碱性对反应活性的苛刻,需要在较高的温度和一定的压力下进行,不影响。易控制,且流程长、副反应多、总收率低,对设备有腐蚀,因此都不利于大规模的工业化生产。收稿日期:2008—10—24;修改稿日期:2009—03一o9。第一作者简介:何天

7、平(1964一),男,博士研究生,高级工程师,碳酸二乙酯(diethylcarbonate,简称DEC)是主要从事化学与化工安全研究及技术开发。联系人:马荣胜。电话碳酸酯类中的重要品种【l引,是近年来国内外普遍关025~85477202:E—mail6~20mrs@163.corn。·1028·化工进展2009年第28卷二酚的转化率与D一乙基化的选择性的影响如图11实验部分所示。从图1中可以看出,随着K2CO3负载量的1.1试剂增加,邻苯二酚的转化率降低,从纯NaY时的K2CO3,温州市化学用料厂;Mg(OAc)2,中国59.5%降

8、到1l%K2CO3/NaY时的4.0%;随负载量医药上海化学试剂公司;邻苯二酚,天津市科密欧的增加,D一乙基化的选择性在8%K2COa/NaY时增化学试剂开发中心;碳酸二乙酯,天津化学试剂研加至100%,在本实验的检测条件下,这一系列

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