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时间:2019-05-24
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1、熔硫操作规程1.原料硫磺1.1硫磺的性质硫磺分天然硫磺和从其它含硫物质中制取的硫磺。1.2硫的物化特性1.3硫的一般特性1.3.1、硫的安息角:35℃1.3.2、硫不溶于水,少量的硫溶于汽油、溴化乙烯、甲苯、丙酮等有机溶剂及二氧化硫。1.3.3、硫在空气中有升华现象,且随温度的升高升华的速度加快。1.3.4、硫具有较强的化学活泼性,于空气中常温下即可发生较轻微的氧化现象,产生二氧化硫。1.3.5、硫的燃点:246~266℃。1.3.6、当硫磺粉尘在空气中的含量≥35g/m3时,接触到火源能引起爆炸。1.4.硫的熔点硫的温度达到熔点时,硫将熔融成具有流动性质的液体硫。硫的熔点根据硫磺不同的结晶
2、系及不同状态,硫熔点略有差异。熔点110.1℃~118.9℃。1.5.硫的热力特性1.5.1、硫的气化热蒸发单位重量的硫蒸汽所需要的热量随蒸发温度不同而变化,360℃时蒸发热为最小。1.5..2、硫的转变热硫的结晶系转变及硫的形态变化均伴随着产生热效应,称为转变热,单位KJ/kg,温度95.4~159.9℃时,转变热为12.527KJ/kg。1.5.3、硫的熔化热固体硫转变为液体硫所需的热量。熔化热单位:KJ/kg,温度为118℃时,熔化热约为50KJ/kg。1.5.4、硫的燃烧热硫在空气中燃烧时有热量放出,不是形态的硫燃烧时放出热量不同,约为9276~9383KJ/kg。1.5.5、硫的热
3、容热容指在不发生相变,不发生化学反应情况下,温升1℃所需的热量。2.硫的制取2.1天然硫天然硫是从自然界开采出来的一种以含单质硫为特色的矿物,经加工制取的高纯度硫磺。2.2克劳斯法制硫克劳斯法制硫是从含有硫化氢的气体中制硫,此法在工业上应用范围较广,因为天然气、石油精炼气、工业煤气及焦炉气中都含有较丰富的硫化氢。克劳斯制硫过程以分硫法为例,可分为以下三步:第一步:将硫化氢总量的三分之一左右同一定量的空气混合,在800~1200℃高温下,使硫化氢转变为二氧化硫,反应式如下:H2S+2/3O2=SO2+H2O+520KJ4本反应在燃烧室内进行,二氧化硫的生成率可达70%。第二步:以其余的硫化氢气
4、体与第一步反应的生成物二氧化硫进行反应。2H2S+SO2=3/nSn+2H2O-47.9~104KJ此反应发生在废热锅炉内部,反应温度控制在600~700℃,无接触条件还原率20%~50%。剩下的二氧化硫,将其通入铝凝胶处、活性氧化铝或人造沸石的触煤层中,为防止硫蒸汽在触媒上冷凝,反应温度应控制在220~250℃。第三步:在冷凝器中,将气体冷却至150~160℃,气态硫冷凝成液态硫。3.硫磺的熔融和精制3.1硫磺熔化原理与设备硫磺熔化多采用湿式熔化法,熔化过程大体分为五个阶段。第一阶段:常温下的固体硫磺为正交晶形,第一阶段的加热将其从常温提高到95.4℃。第二阶段;继续加热,硫磺的温度不再升
5、高,正交晶形开始转变为单斜晶形,晶形转变过程是吸热,全部正交晶形转变结束后,熔硫过程转入下一阶段。第三阶段:把转变为单斜晶的硫磺继续加热,把硫磺温度从95.4℃提高到118.9℃。第四阶段:处于118.9℃的单斜晶硫磺开始熔化,此时外加热主要消耗在熔化吸热方面,硫磺温度则不变。第五阶段:为保持稳定的液化状态,为液硫精制、输送与贮存创造条件,对已熔化的硫磺继续加热,通常液体硫磺温度控制在130~150℃。固体硫磺熔化所需的热量通常采用低压蒸汽以间接加热方式供给。耗蒸汽量一般为100kg/t硫磺左右。3.2硫磺的精制3.2.1、硫磺的杂质一类:为可熔性杂质,如有机烃类物质及砷、硒、碲等。工业上把
6、硫磺中含有的烃类化合物折算成以碳表示。凡含炭≤0.08%的硫称为“亮硫”。含量在0.4%~0.9%的硫称为“黑硫”。由于杂质是可溶性的,给硫的精制带来一定的难度。另一类:为不可溶性杂质,如泥土、砂石、灰渣等其它不溶性杂质,一般而言从硫磺中除去这类杂质是比较容易的。3.2.2、液硫的中和与过滤3.2.2.1固体硫磺的要求S≥99.6%H20≦0.5%灰分<0.05%游离酸(以H2SO4计)<0.05%烃类(以C计)≤0.05%密度:1.2t/m3安息角:350砷≤0.01%3.2.2.2固体硫磺中游离酸、烃类、灰分的危害及消除。以硫磺为原料制取的装置,是将液体硫磺喷入焚硫炉燃烧产生的二氧化硫气
7、体来制取亚盐的。如果用固体硫磺做原料,就必须将其固体硫磺熔融为液体硫磺,这一操作过程在原料工序中完成。固体硫磺熔融为液体硫磺时,固体硫磺中有害组分主要为游离酸、烃类和灰分。3.2.2.3游离酸的危害及消除办法固体硫磺熔融为液硫后,其密度约为1.8t/m3,带入的游离酸由于密度较小而浮于其表面,颜色较深.如不采取措施,液面处的加热盘管、槽体、输液管线、设备等将发生严重腐蚀。严重时加热盘管使用一周后就穿了,过滤机
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